СПИСОК ПАТЕНТОВ С УПОМИНАНИЕМ ГИАЛУРОНОВОЙ КИСЛОТЫ
-
- 2017751 Способ получения гиалурона
- 2192150 БАД для профилактики йодной недостаточности
- 2112542 Препарат для лечения патологий соединительных тканей
- 2225206 Препарат для лечения рака молочной железы
- 2299733 Лечение опорно-двигательного аппарата
- 2299732 Способ лечения глаукомы
- 2299726 Противоинфекционная губная помада
- 2299725 Косметическое средство для ухода за кожей
- 2198878 Ароматическое соединение
- 2198702 Способ подготовки трофических язв к аутодермапластике
- 2198653 Вагинальные суппозитории
- 2197946 Композиция для ухода за волосами
- 2197923 Фармацевтическая композиция для лечения отеков роговицы
- 2298410 Биотрансплантант и способ лечения ревматических и аутоиммунных заболеваний
- 2197501 Фотоотверженный гель на основе сшитой гиалуроновой кислоты
- 2197228 Твердые лекарственные формы
- 2197222 Водная компазиция для ухода за волосами, лица и тела
- 2297425 Полипептиды
- 2297240 Композиция с гиалуроновой кислотой
- 2297230 Фармацевтическая компазиция с ксантоновой смолой
- 2196588 Глазные капли
- 2195955 Применение биологически активных веществ
- 2195926 Дерматологические композиции
- 2295954 Микрочастицы для доставки нуклеиновых кислот
- 2295951 Косметика для ухода за кожей лица и век
- 2195262 Фармакологическое средство на основе гиалуроновой кислоты
- 2194512 Способ профилактики и коррекции процесса старения кожи
- 2194478 Лечение экземы
- 2294716 Расширяемый стент
- 2194055 Сшитые сополимеры
- 2099350 Ассоциаты депротонированной гиалуроновой кислоты
- 2293557 Средство для лечения кожи и слизистых
- 2292878 Приготовление микроцастиц, содержащих метопропол
- 2292746 БАД
- 2192256 Защита кишечника
- 2191782 Получение модифицированной гиалуроновой кислоты
- 2292219 Паратиреоидный гормон человека
- 2291686 Микроцастицы
- 2191000 Косметическая маска
- 2290921 Фармацевтические и косметические средства против старения кожи
- 2290900 Модифицированный биоматериал для использования в офтальмологии
- 2290899 Получение биоматерьяла
- 2290397 Новые инданилиденовые соединения
- 2290186 Лечение сирингомиелии
- 2288702 Иррингационный раствор для офтальмологии
- 2288699 Гель для лечения стоматологических заболеваний
- 2188011 Активирующая остеогенез фармацевтическая композиция
- 2187327 Средство с антисептиком
- 2187325 Средство с радиопротекторным действием
- 2287330 Композиции миноксидила
- 2186786 Способ получения гиалуроновой кислоты
- 2186593 Лечение раненого процесса кожи
- 2286801 Очищение воды
- 2286781 Лечение ожогов пищевода у детей
- 2286764 Средство лечения воспалений полости рта
- 2185840 Лечение инфекционных заболеваний
- 2286151 Альфа-2-Дельта-Лиганда
- 2185149 Ранозаживляющий гель
- 2285527 Лечение ИЛ-6 заболеваний
- 2184448 Раствор хранения роговицы, включающий гиалуроновую кислоту
- 2090179 Крем для кожи
- 2183961 Способ лечения кожи
- 2284331 Соли алифотических аминов
- 2284187 Производные амида
- 2089191 Снизить внутрение давление
- 2283320 Получение гликозаминогликанов
- 2283129 Лечение опухолей
- 2283098 Косметические средства с Q
- 2182574 Ароматические соединения
- 2088257 Средство с гипохолестеролемическим действием
- 2088218 Состав для гигиенических салфеток
- 2088206 Способ получения препарата, создающего исскуственный загар
- 2282462 Противомикробные средства
- 2182008 Интровагинальная компазиция
- 2181999 Препарат с отсроченным высвобождением
- 2181998 Новые композиции липидов
- 2181995 Лечение болевого синдрома
- 2181295 Вирионная вакцина
- 2087144 Витамин Е
- 2379336 Способ стирки
- 2379052 Вакцинация
- 2180855Композиция в виде ионного комплекса
- 2379025 Противоинфекционный гель
- 2180825 Лечение травм роговицы
- 2281082 Способ коррекции эстетических и возрастных проблем кожи
- 2180576 Биоактивная добавка для косметических средств
- 2280459 Средство для изменения скорости роста или репродукции клеток
- 2179981 Соли переходного металла
- 2378010 Жидкие вакцины
- 2378008 Комбинированные вакцины
- 2378007 Анаболическое средство
- 2377973 Растительные экстракты
- 2280041 Способ получения водорастворимых комплексов гиалурил
- 2280038 Биополимеры
- 2323733 Йодный обмен
- 2377260 Гель
- 2178693 Противовирусное средство на основе гиалуроновой кислоты
- 2178692 Облегчающие зуд косметическое средство
- 2377022 Гемостатические спреи
- 2376982 Увлажняющая сыворотка для лица
- 2376974 Трансдермальный гель для лица
- 2362784 Гипо-и гиперацетилированные менингокковые капсульные сахариды
- 2177789 Устройство для доставки лекарства к шейке матки
- 2277954 Крем для лица омолаживающий
- 2376378 Способ получения метионина
- 2177332 Биоматериал для предотвращения послеоперационных спаек, с производной гиалуроновой кислотой
- 2177310 Способ получения таблеток
- 2376011 Средство для позвоночника
- 2277410 Косметическое средство
- 2323748 Медицинская повязка
- 2276998 Гидрогелевые композиции
- 2082416 Способ получения препарата с коллагенном из животного сырья
- 2375081 Адсорбирующее изделие
- 2375049 Охлаждающий пластырь
- 2346049 Способ получения гиалурона
- 2275913 Фармацевтические средства
- 2174985 Полисахарид с антиоксидантом
- 2373957 Носитель для лекарственных средств и биологически активных веществ
- 2373941 Способ коррекции возрастных и патологических изменений кожных покров
- 2174845 Композиции и способы доставки генетического материала
- 2174830 Средство для укрепления волос
- 2373769 Синбиотическая композиция
- 2274472 Лечение апорно-двигательного аппарата и болевых синдромов
- 2372929 Профилактическая композиция на основе веществ фенольной природы в липосомной форме
- 2173563 Способ нанесения на поверхность предметов покрытия на основе гиалуроновой кислоты, её производных и полусинтетических полимеров
- 2079304 фармацевтическая композиция, обладающая иммуносупрессорной и антимикробной активностью
- 2273645 Полипептид ожирения
- 2173154 Фракция кератансульфатолигосахаридов и содержащий ее фармацевтический препарат
- 2173136 Грязная мазь
- 2173128 Способ хирургического лечения центральных разрывов сечатки
- 2078561 Косметическое средство предотвращающее старение кожи
- 2172490 Способ прогнозирования воспалительных заболеваний молочной железы при эндопластике
- 2272645 Способ лечения ЦМВ-Инфекции у детей раннего возроста
- 2272636 Фармацевтическая композиция для местного лечения воспаления
- 2272635 Фармацевтически активная субстанция для офтальмологии
- 2272599 Биоматерьял для стабилизации прогрессирующей миопии "Коллаплант"
- 2172168 Средство для заживления ран на основе гиалуроновой кислоты
- 2371172 Фармацевтическая композиция для лечения нервной системы на основе стефаглабрина
- 2171470 Способ прогнозирования послеоперационной трансформации доброкачественных опухолей нервной системы
- 2077317 Состав для ванн
- 2271213 Комбинированные композиции, содержащие экстракты из растений и морских животных
- 2076872 Способ получения окрашенной гиалуроновой кислоты
- 2076671 Раствор для защиты роговицы
- 2370281 Конъюгаты гидроксиалкилкрахмал
- 2370275 Способ лечения (коррекции) косметических и возрастных дефектов кожи
- 2370258 Фармацевтическая композиция для парентальной доставки в форме лиофилизата
- 2270023 Способ экстракции и очистки протеогликана хрящего типа (варианты)
- 2369408 Гемостатическая композиция, включающая гиалуроновую кислоту
- 2369387 Фармацевтическая композиция для лечения нервной системы
- 2369379 Нетаблитированные жевательные формы для индивидуального введения
- 2169136 Производное коричной кислоты
- 70792 Медицинский аппликатор
- 20741717 Способ стабилизации аскорбиновой кислоты
- 2074712 Способ получения препарата, препятствующего преждевременной эякуляции
- 2367954 Способ прогнозирования развития кожной патологии у женщин с синдромом склерополикистозных яичников (СПКЯ)
- 2268075 Устройство для электрокинетической доставки
- 2268052 Средство для лечения воспалительных и дегенеративных заболеваний суставов
- 2167649 Способ получения твердой дисперсии умеренного водорастворимого лекарственного вещества
- 2167647 Гель для бритья
- 2073520 Лечение урологических инфекций
- 2367476 Биопластический материал
- 2367475 Мембрана для использования при направленной регенерации тканей
- 2367469 Фармацевтическая композиция на основе лизоамидазы
- 2367456 Фармацевтическая композиция обладающая антибактериальным и некролитическим действием
- 2367455 Фармацевтическая композиция обладающая некролитическим и антибактериальным действием
- 2267324 Применение антиадгезивных углеводов, препарат для уменьшения и /или блокирования адгезии патогенных веществ
- 2166934 Композиции включающие биологический агент
- 2166510 Псевдодипептиды
- 2366460 Композиции, имеющие высокую противовирусную и антибактериальную активность
- 2360901 Производные феноксиуксусной кислоты
- 2165749 Способ восстановления эндотелия роговицы
- 2265441 Способ укрепления склеры
- 2365382 Композиции и способы для регуляции развития сосудов
- 2070879 Соли гликозаминогликанов
- 2164914 Циклические и гетероциклические N - замещенные - иминогидроксамовые карбоновые кислоты
- 2264627 Хламидийный конъюктивит
- 2364399 Фармацевтический препарат на основе стефаглабрина
- 2264230 Препарат с замедленным высвобождением активного вещества
- 2363497 Фармацевтические композиции
- 2363496 Способ увеличения объема мягких тканей
- 2363473 Способ антифлогистической активации в эксперементе
- 2363461 Фармацевтический препарат на основе сигетина
- 2363459 Средства для введения в роговицу глаз для предотвращения офтальмологических нарушений
- 2363448 Фармацевтические композиции
- 2163123 Глазные капли
- 2162687 Усовершенствованнная лекарственная форма индуктора интерферана
- 2162343 Биосовместимый полимерный материал и способ его получения
- 2162327 Лечение рака
- 2067841 Способ получения ароматизатора
- 2161478 Способ консервированого лечения гонартроза
- 2361617 Вольфрамовые частицы в качестве рентгеноконтрастных веществ
- 2361552 Способы и устройства для дренирования жидкостей и понижения внутриглазного давления
- 2066996 Способ изготовления пленочного материала для офтальмохирургии
- 2361417 Корм с глюкозамином и экстрактом ивы для профилактики артроза у животных
- 2161002 Пищевой общеукрепляющий лечебно-профилактический продукт из хрящевой ткани акул
- 2360928 Комплексная матрица для медико-биологического применения
- 2160574 Способ лечения глаукомы
- 2360688 Способ лечения повреждений переферических нервов
- 2360670 Фармацевтическая композиция при климактерических расстройствах
- 2360646 Эндолюминальный протез
- 2260445 Способ усовершенствования транспортировки через легко прспосабливаемый полупроницаемый барьер
- 2260007 Производные амида
- 2359975 Способ получения модифицированных арабиногалактанов
- 2359974 Антигенные Пептиды
- 2159775 Псевдопептидный продукт
- 2259833 Фармацевтическая композиция для лечения роговицы глаза
- 2259816 Ранозаживляющее средство
- 2259815 Способ коррекции возрастных изменений, связанных с процессами старения кожи
- 2359706 Способ сохранения офтальмологических растворов
- 2359704 Антисептическое средство
- 2359662 Микрокапсулы
- 2159253 Катионные полимеры
- 2159111 Средство для ухода за кожей лица
- 2159105 Композиция для защиты кожи от опасных химических веществ Получение
- 2158593 Биосовместимый водный раствор
- 2358728 Способ лечения и предупреждения потери костной ткани
- 2258517 Способ хирургического лечения травмотических повреждений селезенки пленкой на основе гиалуроновой кислоты
- 2357968 Кристалические формы производной имидазола
- 2357957 Ингибиторы P38 и их применение
- 2157647 Пищевая добавка и ее получение
- 2357758 Препараты для чрескожной и чересслизистой добавки
- 2063244 Способ стабилизации растворов
- 2063140 Способ получения препарата для консервирования мяса
- 2157381 Способ получения гиалуроновой кислоты
- 2257198 Композиции микроцастиц
- 2356909 Белковый комплекс
- 2356570 Косметическая композиция
- 2256434 Способ закрытия перфорации барабанной перепонки
- 2356520 Способ лечения постконтузионного повреждения сечатки глаза
- 2156133 Гель
- 2255945 Полимерная композиция
- 2355761 Средства повторной дифференцировки
- 2061043 Способ повышения устойчивости урокиназы к нагреванию
- 2061005 Способ получения красителей для гистологических исследований
- 2355420 Зубная паста
- 2355385 Композиции пролонгированного действия с контролируемым высвобождением
- 2355240 Способ получения пищевого препарата хондропротекторного действия
- 2155057 Пихтово репейный бальзам
- 2354409 Способ производства высвобождающих лекарственные средчтва медицинских устройств
- 2254145 Раневое покрытие на основе коллаген-хитозанового комплекса
- 2254133 Лечение и профилактика ВИЧ-инфекции у человека
- 2253439 Фармацевтическая композиция для защиты и улучшения оптических свойств роговици при проведении эндовитреальных вмешательств
- 2253437 Способ омоложения кожи
- 2153352 Фармацевтическая композиция обладающая ранозаживляющим и противовоспалительным действием
- 2353354 Фармацевтический препарат на основе низкомолекулярного индуктора интерферона
- 2252787 Способ получения искусственной матрицы кожи
- 2252767 Способ нормализации иммунобиохимического гомеостаза коров в предродовом и послеродовом периодах
- 2352583 Фармацевтическая композиция содержащая Fc-область иммуноглобулина в качестве носителя
- 2152403 Модифицированные полисахариды
- 2352356 Иммуногенная композиция
- 2352342 Исскусственный физиологический солевый раствор Способ его получения
- 2352330 Фармацевтический препарат на основе низкомолекулярного индуктора интерферона
- 2352323 Фармацевтический препарат с модифицированным высвобождением
- 2152027 Способ подготовки ткани мозга для определения гликозаминогликанов
- 2251842 Интектицидный состав для борьбы с личинками оводов
- 2151580 Способ активации пролиферации эндотелия роговицы
- 2351648 Дифференцировка стромальных клеток, полученных из жировой ткани, в эндокринные клетки поджелудочной железы и их использование
- 2351595 N - гидроксиформамидные соединения в качестве ингибиторов металлопротеина
- 2251411 Косметическое средство в лиофилизированной фармацевтической форме
- 2251405 Косметика...ее композиции для косметических препаратов
- 2251367 Средство со сшитой гиалуроновой кислотой для наращивания тканей
- 2351359 Косметика для профилактики и лечения избыточной массы тела
- 2351322 Препарат на основе низкомолекулярного индуктора интерферона
- 2351153 Диета при остеортрите собак
- 2350958 Способ определения групповой принадлежности синовальной жидкости
- 2350625 Производные гиалуроновой кислоты с пониженной биодеградируемостью
- 2150266 Крем после бритья
- 2350354 Фармацевтическое средство содержащие антагонист и фактор некроза
- 2350340 Способ коррекции процессов регенерации
- 2350309 Способ лечения избыточной массы тела с помощью рефлексотерапии
- 2250047 Профилактический продукт из хрящевой ткани гидробионтов
- 2249467 Медицинский матерьял и изделия на его основе
- 2055079 Способ получения препарата гиалуроновой кислоты
- 2349599 Биоадгезив мидии
- 2054903 Способ лечения коллагеноза у бычков на откорме
- 2249210 Способ прогнозирования предрасположенности к развитию и тяжести течения деформирующего остеоартроза коленного сустава у взрослых
- 2349339 Средство для соединительной ткани
- 2148988 Человеческий интерферона
- 2148399 Лечение атеросклероза
- 2148396 Способ определения активного вещества в дифильных мазевых основах
- 2148375 Способ диагностики близорукости
- 2348415 Способ противоспаечной терапии после хирургического вмешательства
- 2348400 Препарат на основе низкомолекулярного индуктора интерферона
- 2348386 Способ непроникающего хирургического лечения первичной открытоугольной глаукомы
- 2248213 Лечение Галактозидальной А недостаточности
- 2347586 Микрофлюидизированные эмульсии типа "масло в воде" и вакцинные средства
- 2147243 Контрастное средство
- 2146526 Лечебный препарат дисбактериоза и урогенитальных инфекций
- 2146148 Терапевтическое применение фактора роста кератиноцитов (ФРК)
- 2146139 Способ повышения активности макрофагов и комбинации для его осуществления
- 2346277 Способ диагностики специфического синовита
- 2345793 Ультразвуковые контрастные вещества и их получение
- 2345782 Терапевтические комбинации на основе PORIFERA для лечения и предотвращения кожных заболеваний
- 2245131 Способ коррекции косметических недостатков кожи
- 2245130 Способ активации восстановительных процессов в коже
- 2144833 Хондроитиназа
- 2344809 Получение твердых дозированных форм с использованием сшитого нетермопластичного носителя
- 2244540 Косметический гель для ухода за кожей лица
- 2244536 Способ лечения дегенеративно-дистрофических заболеваний тазобедренного сустава
- 2344167 Хмелевый экстракт
- 2143884 Агент регулирования дифференциации клеток кожи, культурная среда для клеток или тканей и способ регулирования дифференциации клеток кожи
- 2343932 Способ получения обладающих пониженной растворимостью в воде пленночных материалов
- 2343903 Устройство доставки лекарств для контролируемого введения препаратов
- 2048817 Способ получения материала для лечения ожогов и гнойно - некронических ран
- 2048803 Гидратантный крем
- 2242974 Средства и способы лечения воспалительных заболнваний
- 2142816 Способ получения антигерпетической вакцины
- 2342923 Средство для обработки рук с увлажняющим эффектом
- 2142781 Косметика для макияжа ресниц и бровей и агент ингирирующий рост микроорганизмов в косметических средствах
- 2242251 Трансплантируемые стенты с биоактивными покрытиями
- 2142257 Способ обработки глазных имплантантов и контакных линз
- 2342389 Мононатриевая соль
- 2342107 Способ устранения западения верхнего века при анофтальме
- 2141828 Средство, пролонгирующее эффективность чесночного порошка
- 2241489 Косметическое средство матриксных протеинов для залечивания ран
- 2241443 Средство для лечения герпеса
- 2241414 Способ получения протезов кровеносных сосудов
- 2341539 Гидрогель
- 2141324 Регулятор скорости воздействия препарата для инъекций
- 2141312 Косметическое средство для ухода за кожей лица
- 2341296 Средства и способы покрытия медицинских имплантантов
- 2341272 Средство для неспецифической иммунотерапии
- 2341266 Стенты с нанесенным покрытием содержащим N - (5-(4-(4-
- 2341257 Иммуномодулирующее средство
- 2341255 Средство для лечения климактерических расстройств
- 2240821 Способ лечения урологических инфекций
- 2140786 Способ лечения лишая
- 2140243 Способ хирургического лечения диабетической ретинопатии и отслоек сечатной оболочки
- 2240140 Медицинская многослойная повязка и изделия на ее основе
- 2240135 Культура клеток, содержащая клетки - предшественники остеонегеза, имплантант на ее основе и его использование для восстановления целостности кости
- 2240123 Экзогенные биологически активные коньюгирующие вещества
- 2139886 Фотоотвержаемое производное гликозаминогликата, сшитое производное гликозаминогликата и способы их получения, способ предотвращения клеточной и тканевой адгезии
- 2139729 Вакцина. Способ стимулирования иммунной системы
- 2339386 Средство обладающее радио - и химиозащитным действием
- 2339369 Лечение офтальмологических нарушений с использованием мочевины и ее производных
- 2139041 Гидратантный регенерирующий крем и способ его получения
- 2139039 Косметический суперкрем для ухода за кожей
- 2139017 Способ получения боисовместимого материала
- 2138503 Производные камптотецина, способы их получения, уникальное средство
- 2338556 Средство содержащие антагонист Р2Х - рецептора и нестероидное противоспалительное лекарственное средство
- 2338514 Косметическое средство для профилактики старения кожи
- 2138297 Медицинские устройства, подверженные вызываемому разложению
- 2138295 Покрытие для ран
- 2337906 Ингибиторы цитозольной фосфолипазы А2 Применение физиологически допустимого корпускулярного ферримагнитного или ферромагнитного материала. Способ формирования магнитометрического изображения
- 2137501 Устройство формирования изображения
- 2137477 Способ лечения заболеваний характеризующихся аутоиммунной агрессией
- 2137467 Крем для кожи лица и тела
- 2137449 Способ коррекции дефектов преломления в глазу млекопитающего
- 2137402 Пищевая Добавка БАД
- 2336899 Способ стимуляции миелопоэза
- 2336862 Способ получения раствора для лечения роговицы
- 2336830 Способ восстановления костных структур челюсти
- 2136696 Новый полипептид и средство против ВИЧ - Инфекции
- 2336092 Биоадгезивное средство, по существу свободное от воды
- 2336089 Средство и способ лечения заболеваний периодонтальных и пульпы
- 2336074 Средства и способы лечения заднего сегмента глаза
- 2235548 Ранозаживляющее средство
- 2135186 Способ лечения рефлекторных синдромов при остеохондрозе
- 2234945 Стабилизатор водного раствора и водосодержащего сырья
- 2334762 Растворимая ассоциативная карбоксиметилцеллюлоза
- 2234514 Макропористые хитозановые гранулы и способ их получения. Способ культивирования клеток
- 2133615 Средство для лечения неврологических заболеваний
- 2233164 Способ профилактики развития послеоперационных спаек брюшной полости
- 2133127 Неткатный материал, способ его получения и способ лечения
- 2333223 Альдегидные производные сиаловой кислоты и средства на их основе
- 2333007 Полипептидные вакцины для широкой защиты против рядов поколений менингококов с повышенной вирулентностью
- 2332985 Дозированные формы анестезирующих средств с длительным высвобождением для обезболивания
- 2132677 Косметическая маска
- 38603 Пленочный аппликатор
- 2232594 Средство содержащие ингибирующие остеокластогенез фактор и полисахарид
- 2332238 Средство для прокладок, раневых повязок и других изделий, контактирующих с кожей
- 2331668 Стромальные клетки, получение из жировой ткани, для заживления дефектов роговицы и внутриглазных дефектов и их использование
- 2331438 Альфа - 2 - Дельта Лигант для лечения симптомов нижних мочевыводящих путей
- 2331411Электропряденые аморфные фармоцевтические средства
- 2331367 Способ профилактики образования спаек и их рецидива
- 2130767 Масло в воде для получения косметических и дерматологических средств, способ косметической обработки
- 2230752 Поперечносшитые гиалуроновые кислоты и их применение в медицине
- 2230558 Способ восстановления и сохранения здоровья скмьи
- 2230550 Средства длительного высвобождения, способ их получения и применения
- 2230458 Поддержания здоровья суставов
- 2330290 Способ определения состояния метаболических процессов в ткани суставного хряща
- 2230073 Способ поперечного сшивания карбоксилированных полисахаридов
- 2329059 Способ лечения полипозного риносинусита
- 2329037 Комбинированная терапия для лечения иммуновоспалительных заболеваний
- 2128666 Гиалуроновая кислота и ее соли, способ очистки гиалуроновой кислоты, способ получения гиалуроновой кислоты. Фармацевтический препарат с гиалуроновой кислотой и средства с гиалуроновой кислотой используемые в офтальмологии
- 2328740 Способ экспресс - оценки действия зубных паст
- 2128502 Косметический гель
- 2328272 Суппозитории индуктора интерферона
- 2328268 Косметика содержащая амфолитный сополимер
- 2128057 Композиционная мембрана, способ ее получения и способ направленной регенерации тканей с ее применением
- 2128055 Средство замедленного освобождения и способ его получения
- 2128049 Свечи
- 2227743 Полипептидные варианты с повышенной гепаринсвязывающей способностью
- 2326893 Ковалентное и нековалентное сшивание гидрофильных полимеров
- 2326697 Новый перевязочный материал для быстрого заживления раневой поверхности кожи
- 2126264 Фармацевтическое средство с гиалуроновой кислотой
- 2326137 Способ получения содержащих альгинат пористых формованных изделий
- 2325902 Способ выделения гликозаминогликанов из минерализованной соединительной ткани
- 2225195 Репелленты против насекомых
- 2325193 Сосудистый стент
- 2325184 Улучшенные везикулы наружной мембраны бактерий
- 2325153 Многокомпонентная фармацевтическая дозированная форма
- 2325152 Удерживаемая в желудке система регулируемой доставки лекарственного средства
- 2029955 Способ предоперационного определения помутнения задней капсулы хрусталика при экстракции катаракты
- 2324688 Производные бисбензизоселеназолонила с противоопухолевым, противовоспалительным и антитромбоническим действием
- 2323017 Устройство и способ контролируемый доставки активных веществ в кожу
- 2323011 Содержащий Коллаген I и Коллаген II способный к рассасыванию внеклеточный матрикс, предназначенный для реконструирования хряща
- 2322955 Способ изготовления имплантанта для пластики дефектов хрящевой ткани
- 2322454 Антитело против CCR5
- 2322263 Система продолжительного высвобождения растворимого лекарственного средства
- 2221561 Витамин Е и его сложные эфиры
- 2321634 Гены участвующие в метаболизме углерода и продуцировании энергии
- 2321597 Биоматерьял, способ его приготовления и его применение, медицинское средство, имплантант и вкладыш
- 2121340 Средство для похудения
- 2220737 Средство для улучшения состояния опорно-двигательного аппарата
- 2220729 Гель используемый в стоматологии
- 2320720 Способ культивирования фибропластов для заместительной терапии
- 2320378 Накожный аппликатор
- 2320369 Средства, содержащие Альфа - 2 - Дельта Лиганды и ингибиторы обратного захвата серотонина/норадреналина
- 2320362 Местные фармацевтические средства, содержащие проантоцианидины, для лечения дерматитов
- 2320322 Биоадгезивная доставка лекарств
- 2320318 Чувствительное к температуре изменяющие состояние средство гидрогеля
- 2025120 Способ получения препарата, содержащего Фактор /G-CSF/, стимулирующий рост колоний гранулоцитов
- 2319490 Средство для введения железа при лечении синдрома беспокойных ног
- 25995 Содержащее адгезив приспособление для фиксации зубных протезов в полости рта
- 2218907 Средство для ухода за кожей лица и веками
- 2318830 Способ получения модифицированного дерматансульфата
- 2118153 Косметика - туш для ресниц
- 2217441 Способ получения полимера
- 2317296 Изетионатная соль селективного ингибитора CDK4
- 2217171 Мембрана для использования при направленной регенерации тканей
- 2317095 Экстракты ECHINACEA ANGUSTIFOLIA
- 2216332 Препарат для лечения астроза
- 2216314 Крем - маска для обезвоженной кожи
- 2316333 Средство оздоровительно-восстановительных косметических панто-магниевых ванн
- 2021304 Способ получения биологически активного средства
- 2115662 Способ получения гиалуроновой кислоты
- 2315627 Впрыскиваемые имплантанты на керамической основе для заполнения морщин, кожных впадин, шрамов
- 2315623 Средство получаемое путем лиофилизации препарата
- 2114862 Способ получения гиалуроновой кислоты
- 2314791 Лечебно-Косметическое средство
- 2314791 Косметический крем-бальзам для ухода за кожей лица и шеи
- 2214600 Способ оценки эффективности лечения неврологических проявлений
- 2114602 Способ косметической обработки
- 2114587 Раствор для защиты роговицы
- 2214283 Имплантант для подкожного или внутрикожного введения
- 2313370 Медицинские протезы, имеющие улучшенную биологическую совместимость
- 2313356 Препарат для лечения демодекоза
- 2313338 Средство на основе этиллинолеата и триэтилцитрата для лечения себореи и угрей
- 2313328 Косметика содержащая тонкодисперный и пористый порошок
- 2212880 Способ получения препарата содержащего антибиотик, с замедленным высвобождением активного вещества
- 2312640 Способ лечения Блефароконьюнктивальной формы синдрома сухого глаза
- 2017751 Способ получения гиалуроновой кислоты
- 2312145 Гены CORYNEBACTERIUM GLUTAMICUM, кодирующие белки, участвующие в синтезе мембран и мембранном транспорте
- 2311458 Белки вызывающие измененную иммуногенную реакцию. Способ их получения и использования
- 2311183 Улучшенное разделение с использованием гталуроновой кислоты
- 2311177 Ингибиторы интегрина для лечения заболевания глаз
- 2300069 Косметическая маска
- 2211024 Уход за сухой кожей
- 2310440 Раствор для защиты роговицы от повреждений
- 2309684 Лечение межфалангового остеоатроза узелковой формы
- 2309406 Способ мониторинга фиброза печени у больных хроническим гепатитом с (ХГС)
- 2209088 Опосредованная рецепторами доставка генов с использованием векторов на основе бактериофагов
- 2308967 Уменьшение объема ткани
- 2308962 Средство для опорно-дигательного аппарата
- 2308957 Способ получения препарата для мезотерапии
- 2308954 Средство для лечения ран, содержащее плазму или сыворотку крови
- 2308951 Комплексный способ профилактики вагинальных дисбактериозов
- 2308937 Косметическая биологически активная добавка и косметический литофитокомплекс на ее основе
- 2208638 ДНК (варианты), способ получения белка
- 2207885 Способ подачи небольшого объема лечебного раствора к целевому месту
- 2207858 Лишенные побочных эффектов производные простагландинов для лечения глаукомы
- 2207845 Твердая лекарственная форма пролонгированного действия
- 2207844 Препарат для местного неинвазивного применения
- 2207841 Средства с антиферментативным действием
- 2306335 Стволовые клетки и решетки полученные из жировой ткани
- 2306140 Новые рецепторы для Helicobacter pylori и их применение
- 2205612 Способ эндотелизации IN VITRO протезов кровеносных сосудов
- 2105540 Депигментирующее средство
- 2304960 Косметическое средство для кожи
- 2304616 Гены участвующие в гомеостазе и адаптации
- 2204550Способ получения длинноцепочечной N-Ацилированной кислотой Аминокислот
- 2204415 Способ получения изображения
- 2204394 Средство для лечения грибковых инфекций, желудочных язв
- 2204366 Способ хирургического лечения глаукомы
- 2104034 Вагинальное увлажняющие средство, способ его получения
- 2303991 Биологически активная добавка
- 2303990 БАД
- 2303973 Адсорбирующее изделие
- 2203676 Средство обладающее иммунокорригирующим действием
- 2203672 Способ предупреждения беременности
- 2303635 Гены кодирующие белки резистентности и толерантности к стрессам
- 2303529 Способ фиксации альгинатного геля на твердой фазе, способ получения клеточного чипа на его основе
- 2203078 Способ лечения гнойных ран
- 2302412 Гидразоно-малонитрилы
- 2102400 Способ получения гиалуроновой кислоты
- 2202356 Способ стимуляции репаративных процессов длительно незаживающих ран и трофических язв
- 2202336 Средство для ухода за кожей
- 2302231 Глазные капли
- 2102082 Способ магнитометрического исследования тела человека или животного
- 2301814 Полиакриламидный гидрогель
- 2201765 Гибридные матричные имплантанты и эксплантанты
- 2301677 Биотрансплантант для лечения дегенеративных и трвматических заболеваний хрящевой ткани и способ его получения
- 2301676 Способ лечения ревматизма
- 2301674 Способ лечения больных с переломами нижней челюсти
- 2301661 Средство с регулируемым освобождением и способ его получения
- 2005488 Средство для лечения болезней соединительной ткани
- 2200001 Крем для кожи
|
РОССИЙСКАЯ ФЕДЕРАЦИЯ
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА
ПО ИНТЕЛЛЕКТУАЛЬНОЙ СОБСТВЕННОСТИ
ПАТЕНТАМ И ТОВАРНЫМ ЗНАКАМ
|
Патент №2379336 |
(54) СПОСОБ СТИРКИ
(57) Реферат:
Изобретение относится к текстильной химии, в частности к способу улучшения гладкости подлежащего стирке изделия в процессе стирки. Способ включает стадию стирки изделия моющим раствором, содержащим органический полимер, обладающий прядомостью, со средней молекулярной массой 1500000 или более, и где 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфонокислотную группу, или форму ее соли, или сернокислотную группу, или форму ее соли, при условии, что полиэтиленоксид отсутствует. Описывается также способ ручной стирки, включающий в себя стадию ручной стирки подлежащего стирке изделия указанным моющим раствором, или моющим раствором, полученным разбавлением моющего раствора более чем 1-1000-кратным количеством воды; и варианты моющих составов. Предложенный моющий состав можно применять для ручной стирки. Изобретение обеспечивает улучшение гладкости изделий в процессе стирки и уход за руками, а также снижение неблагоприятных факторов поскрипывания, грубой текстуры и физического утомления в процессе ручной стирки. 11 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 табл.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение относится к способу улучшения гладкости подлежащего стирке изделия, способу ручной стирки, моющему составу, моющему составу для стирки белья и кремообразному улучшителю гладкости.
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу стирки подлежащего стирке изделия c моющим составом, моющему составу для стирки белья или кремообразному улучшителю гладкости, упомянутому выше.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Способы стирки в общих чертах можно разделить на два вида: ручная стирка и стирка в стиральной машине. В последние годы с широким применением стиральных машин все в большей степени применяется стирка в стиральной машине. Однако с точки зрения легкости удаления загрязняющих пятен и экономических преимуществ ручная стирка все еще осуществляется.
Несмотря на то, что ручная стирка обеспечивает возможность гибких условий стирки в зависимости от ситуаций, связанных со стиркой, таких как степень удаления загрязняющего пятна и вид изделий, подлежащих стирке, стирающего вручную человека сопровождает физическое и умственное утомление по сравнению со стиркой в стиральной машине. В частности, при «стирке с трением», при которой подлежащие стирке изделия трутся между собой, механические усилия можно прикладывать непосредственно к местам, подлежащим стирке, тем самым, осуществляя один из наиболее естественных способов ручной стирки. Однако продолжительный период работы обременителен для стирающего вручную человека.
Кроме того, так как поверхность подлежащих стирке изделий, таких как предметы одежды, не является микроскопически гладкой, когда предметы такой одежды фактически трутся друг об друга, возникает сопротивление (истиранию). Такое сопротивление ощущается стирающим человеком как неблагоприятные факторы, такие как «грубая текстура» и «поскрипывание», и увеличивает физические усилия, которые прикладывает человек, с точки зрения изнурения физических сил по ходу стирки с трением. Кроме того, локальное трение, возникающее во время стирки с трением, приводит к царапинам или порезам на руках человека, которые в свою очередь участвуют в износе волокон, так называемом «повреждении ткани» подлежащих стирке изделий. Повреждение волокон не только сокращает срок службы одежды, но также служит в качестве ускоряющего фактора в отношении адгезии загрязняющего пятна, тем самым дополнительно увеличивая затраты физических сил, необходимые для стирки.
Кроме того, такое сопротивление истиранию при стирке в стиральной машине вызывает повреждение волокон, возникающее под действием механических сил, таких как перемешивание, и потерю формы.
С другой стороны, обычно технологические разработки выполняются преимущественно с учетом аспекта «удаления приставших загрязняющих пятен с подлежащего стирке изделия», такого как улучшение моющей способности моющего средства или предотвращение повторных отложений на выстиранном белье, таком как одежда, или с учетом аспекта «проведения финишной обработки выстиранного белья», такой как придание мягкости выстиранному белью (см., например, публикации патентов 1, 2, 3 и 4). Если принять во внимание упомянутые выше неблагоприятные факторы и затраты физических сил, возникающие во время ручной стирки, то есть «умственные и физические затраты стирающего человека», то технологические разработки, сосредоточенные на таких улучшениях в отношении уменьшения указанных затрат, до настоящего времени не осуществлялись.
Публикация патента 1: JP-A-Hei 5-508889
Публикация патента 2: JP-B-2620318
Публикация патента 3: JP-A-Hei 7-216389
Публикация патента 4: JP-2002-538289 A
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ПРОБЛЕМЫ, КОТОРЫЕ РЕШАЮТСЯ С ПОМОЩЬЮ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Принимая во внимание указанные выше материалы, цель настоящего изобретения состоит в разработке способа улучшения гладкости подлежащего стирке изделия во время ручной стирки, осуществляемой в домашнем хозяйстве; разработке способа стирки подлежащего стирке изделия, который позволяет уменьшить такие неблагоприятные факторы, как «грубая текстура» и «поскрипывание» и физическое утомление, и обеспечить уход за руками и сохранение изделия при стирке; разработке моющего состава для осуществления способа или упомянутого выше процесса; и разработке кремообразного улучшителя гладкости.
Дополнительно цель настоящего изобретения заключается в получении моющего состава для стирки белья, который позволяет уменьшить неблагоприятные факторы, такие как «грубая текстура», «поскрипывание» и физическое утомление, без ухудшения свойств, предотвращающих повторное отложение; предотвратить образование царапин на руках и обеспечить сохранность белья при стирке изделия, подлежащего стирке; в получении кремообразного улучшителя гладкости и обеспечении способа стирки с моющим составом для стирки белья или кремообразным улучшителем гладкости, упомянутым выше.
СПОСОБ РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМ
Настоящее изобретение относится к
[1] способу улучшения гладкости подлежащего стирке изделия во время стирки, включающему в себя стадию стирки изделия моющим раствором в условиях, когда в моющем растворе присутствует органический полимер, обладающий прядомостью;
[2] способу улучшения гладкости подлежащего стирке изделия во время ручной стирки, включающему в себя стадию ручной стирки изделия моющим раствором в условиях, когда в моющем растворе присутствует органический полимер, обладающий прядомостью;
[3] способу ручной стирки, включающему в себя стадию ручной стирки подлежащего стирке изделия моющим раствором, обладающим прядомостью, содержащим органический полимер, обладающий прядомостью, или моющим раствором, получаемым разбавлением моющего раствора более чем 1-1000-кратным количеством воды;
[4] способу по указанному выше пункту [3], в котором моющий раствор имеет pH 9,0 или более;
[5] моющему составу для улучшения гладкости, содержащему органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.% от моющего состава;
[6] моющему составу по указанному выше пункту [5], в котором моющий состав содержит
(a) органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.%;
(b) поверхностно-активное вещество;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов;
[7] моющему составу по указанному выше пункту [5], в котором моющий состав содержит
(a) полиэтиленоксид со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.%;
(b-1) анионное поверхностно-активное вещество в количестве 10% или более;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов,
и в котором моющий состав фактически не содержит простого алкилового эфира полиоксиэтилена (b-2);
[8] моющему составу по любому из указанных выше пунктов [5]-[7], в котором моющий состав находится в порошкообразной форме или гранулированной форме;
[9] моющему составу по любому из указанных выше пунктов [5]-[8], дополнительно содержащему неорганическую соль, способную высвобождать перекись водорода в воде, в котором неорганическая соль содержится в количестве 15 мас.% или менее от моющего состава;
[10] моющему составу для стирки белья, содержащему полимер со средней молекулярной массой 500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих мономеров содержит сульфонокислотную группу или форму ее соли, или сернокислотную группу или форму ее соли;
[11] моющему составу для стирки белья по указанному выше пункту [10], в котором моющий состав для стирки белья находится в порошкообразной форме или гранулированной форме;
[12] моющему составу для стирки белья по указанному выше пункту [10] или [11], в котором моющий состав содержит
(a) полимер со средней молекулярной массой 500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержит сульфонокислотную группу или форму ее соли, или сернокислотную группу или форму ее соли;
(b) поверхностно-активное вещество;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов;
[13] моющему составу для стирки белья по любому из указанных выше пунктов [10]-[12], в котором составляющий его мономер представляет собой производное от одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты и ее соли и стиролсульфоновой кислоты и ее соли;
[14] кремообразному улучшителю гладкости, содержащему органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающему прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.% от кремообразного улучшителя гладкости;
[15] кремообразному улучшителю гладкости по указанному выше пункту [14], в котором органический полимер представляет собой полимер или coполимер, получаемый из мономера, выбранного из группы, состоящей из акриловой кислоты, акриламида, акриламидметилпропансульфоновой кислоты, диметиламиноэтилметакриловой кислоты, винилового спирта и их смесей; полисахарида с сахарной основной цепью; или полипептида;
[16] кремообразному улучшителю гладкости по указанному выше пункту [14], в котором органический полимер представляет собой полиэтиленоксид, и который фактически не содержит простого алкилового эфира полиоксиалкилена;
[17] кремообразному улучшителю гладкости, содержащему полимер со средней молекулярной массой 500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих мономеров содержит сульфонокислотную группу или форму ее соли, или сернокислотную группу или форму ее соли;
[18] кремообразному улучшителю гладкости по указанному выше пункту [17], в котором составляющий его мономер представляет собой производное от одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты или ее соли, и стиролсульфоновой кислоты или ее соли;
[19] способу стирки подлежащего стирке изделия с моющим составом для стирки белья, указанным выше в пункте [10]; и
[20] способу стирки подлежащего стирке изделия с кремообразным улучшителем гладкости, указанным выше в пункте [17].
ЭФФЕКТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
При применении способа стирки подлежащего стирке изделия, моющего состава или моющего состава для стирки белья по настоящему изобретению обнаружен такой эффект, который позволяет осуществлять обычную стирку, в частности, ручную стирку в домашнем хозяйстве с более приятным восприятием. В частности, согласно настоящему изобретению обнаружено несколько таких эффектов, как улучшение ощущения во время ручной стирки, одновременное снижение физических затрат и возможность осуществления дополнительного сохранения белья и предотвращения истирания.
НАИЛУЧШИЙ СПОСОБ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Обычный компонент моющего средства, такой как поверхностно-активное вещество или низкомолекулярный полимер, вводимый в рецептуру в качестве диспергирующей добавки для удаления загрязняющих пятен и углеродных пятен, такой как полиакрилат натрия или полиэтиленгликоль, может обладать эффектом скольжения в определенных условиях, например, в очень высококонцентрированной системе (например, в жидкой смеси с концентрацией 100 г/л относительно концентрации основных компонентов). Однако при концентрации моющего раствора, которая обычно используется (например, в жидкой смеси с концентрацией от 0,05 до 10,0 г/л относительно концентрации основных компонентов), таких эффектов скольжения не существует, или даже если существует незначительный эффект, он является недостаточным для устранения упомянутых выше недостатков при осуществлении ручной стирки. Например, известно, что некоторые соединения, такие как полимеры на основе силиконовых соединений, описанные в упомянутом выше патенте JP-A-Hei 5-508889, могут уменьшать трение между волокнами. Однако потребитель может по-прежнему не чувствовать особенно значительных изменений при стирке с трением с помощью моющего раствора при обычно используемой концентрации. Следовательно, с помощью эффектов, создаваемых лишь такими основными компонентами, при ручной стирке не возникает приятного восприятия для потребителя. Кроме того, полимеры на основе силиконовых соединений представляют собой вид смазочного средства, покрывающего поверхность и обладающего способностью к растеканию, для уменьшения трения на поверхности волокон во время сушки, и когда такие полимеры применяются в форме водного раствора, то есть моющего раствора, такие полимеры не обеспечивают достаточных эффектов по предотвращению повреждения волокон, возникающего во время стирки с трением.
Для того чтобы ручная стирка в домашнем хозяйстве сопровождалась приятным восприятием, необходимо, чтобы гладкость подлежащего стирке изделия можно было осуществлять в моющем растворе при обычной концентрации.
В результате интенсивного изучения требований к осуществлению ручной стирки с более приятным восприятием авторы настоящего изобретения обнаружили, что определенную гладкость можно получать, в частности, путем добавления к моющему раствору определенного органического полимера при трении подлежащих стирке изделий друг об друга и осуществлении ручной стирки, и посредством этого улучшать ощущение во время ручной стирки и в то же время сокращать затраты физических сил, в результате чего дополнительно осуществляется сохранение белья и уход за руками.
Авторы настоящего изобретения также обнаружили, что такие полимеры из числа органических полимеров с определенными функциональными группами, в частности, обладают превосходными свойствами с точки зрения предотвращения повторного отложения моющего состава.
Кроме того, авторы настоящего изобретения обнаружили, что гладкость, получаемая путем добавления такого органического полимера к моющему раствору, способствует предотвращению повреждения белья во время стирки изделий в стиральной машине и предотвращению зацепок и деформации формы белья в стиральной машине в силу того, что между изделиями для стирки и волокнами возникает гладкость, посредством которой обеспечивается эффект сохранения белья, такой как предотвращение потери его формы.
Эти и другие преимущества настоящего изобретения станут очевидны из следующего описания.
1. Способ улучшения гладкости
Один из важных признаков способа улучшения гладкости во время стирки подлежащего стирке изделия (в дальнейшем упоминается просто как «способ улучшения гладкости») по настоящему изобретению заключается в том, что способ включает в себя стадию стирки изделия моющим раствором в условиях, когда в моющем растворе присутствует органический полимер, обладающий прядомостью (в дальнейшем также упоминается как «прядомый органический полимер»). Например, способ можно осуществлять с помощью моющего раствора, получаемого путем предварительного добавления моющего состава, содержащего прядомый органический полимер, к воде для растворения или путем отдельного добавления прядомого органического полимера во время стирки к моющему раствору, не содержащему прядомого органического полимера. Гладкость подлежащих стирке изделий можно заметно улучшить с помощью способа, содержащего упомянутый выше признак.
Применяемый здесь термин «моющий раствор» относится к жидкому составу на основе воды для осуществления стирки одежды, во время которой моющий состав растворяется или суспендируется.
Применяемая здесь фраза «улучшение гладкости» относится к уменьшению трения, возникающего между одеждой или между волокнами или т.п., в моющем растворе или в состоянии, при котором одежда или волокна содержат моющий раствор во время стирки. В частности, во время ручной стирки гладкость может проявляться как степень сопротивления (истиранию), ощущаемая руками стирающего человека во время стирки с трением подлежащих стирке изделий. Следовательно, с улучшением гладкости такое восприятие или ощущение сопротивления (истиранию) уменьшается с тем, чтобы подлежащие стирке изделия можно было тереть друг об друга очень легко.
В частности, «улучшением гладкости» называется такой случай, как описанный ниже. Говорят, что гладкость улучшается (при применении моющего раствора), если моющий раствор обладает более низким сопротивлением (истиранию), ощущаемым руками при ручной стирке с трением одежды или деталей одежды, другими словами, гладкость является более высокой и ощущение поскрипывания является более незначительным по сравнению с моющим раствором, не содержащим органический полимер. Здесь в качестве моющего раствора, не содержащего органический полимер, можно применять моющий раствор, получаемый, например, путем растворения состава, полученного по примеру получения I-1 согласно способу, описанному в разделе «Способ испытания ручной стирки». В качестве способа стирки с трением можно применять способ, также описанный в разделе «Способ испытания ручной стирки».
В частности, стирающий человек согласно способу улучшения гладкости по настоящему изобретению во время стирки ощущает мягкий «слой» на поверхности подлежащих стирке изделий, когда кончиками пальцев или т.п. касается поверхности. Такое ощущение появляется благодаря добавляемому в моющий раствор прядомому органическому полимеру. В связи с этим предполагается, что слой или его часть играет роль скользящего слоя, тем самым, как считается, обеспечивается ощущение «гладкости» подлежащих стирке соприкасающихся изделий относительно друг друга. Поскольку согласно настоящему изобретению в подлежащем стирке изделии во время стирки такой слой существует, и во время стирки с трением возникает «гладкость», стирку можно осуществлять с приятным восприятием.
Дополнительно проявляется эффект устранения порезов и царапин на руках, возникающий из-за трения подлежащих ручной стирке изделий (так называемый эффект уменьшения истирания), и эффект устранения повреждения волокон подлежащего стирке изделия (так называемый эффект сохранения белья от повреждения при стирке).
Определение прядомости
Применяемый здесь термин «прядомость» означает способность объекта проявлять свойство удлинения, то есть так называемую способность «образовывать волокна», и прекрасный пример прядомости включает в себя, например, способность ферментированных соевых бобов и т.п. образовывать нити (прядомость).
Прядомость представляет собой способность образовывать структуру, подобную непрерывной нити, без разрушающих вкраплений, когда жидкий состав стекает (или льется) с низкой скоростью или когда жидкий состав вытягивают при удерживании жидкого состава с одного конца. Пример такого явления включает в себя, например, способность вязкой слизи животных или растений и т.п. образовывать нити. Кроме того, прядомость известна как одно из явлений упругой релаксации жидкого состава и является полностью независимой от поверхностного натяжения или вязкости. Упомянутое выше свойство прядомости можно наблюдать для полимерного раствора, даже в случае обычного полимерного раствора, при условии, что концентрация полимера составляет, например, до 100 г/л или более, как упоминалось выше. Однако описанный выше полимерный раствор обладает такой высокой вязкостью, что полимерный раствор имеет значительные недостатки в отношении текучести. В настоящем изобретении прядомость относится к прядомости, которой может обладать жидкий состав на основе воды определенного органического полимера при очень разбавленной концентрации, в то же время при сохранении его высокой текучести.
Определение прядомости органического полимера
Применяемый здесь прядомый органический полимер относится к органическому полимеру, водный раствор которого обладает прядомостью по настоящему изобретению, как упомянуто выше. Такой прядомый органический полимер обычно отличается от органического полимера с высокой молекулярной массой, который обладает так называемым «загущающим действием».
В настоящем изобретении прядомый органический полимер предпочтительно представляет собой органический полимер, водный раствор которого с концентрацией 30,0 г/л или менее обладает прядомостью, более предпочтительно, когда прядомостью обладает водный раствор с концентрацией 10 г/л или менее, и еще более предпочтительно, когда прядомостью обладает водный раствор с концентрацией 5 г/л или менее.
В настоящем изобретении присутствие или отсутствие прядомости у органического полимера определяют согласно следующему способу. Водный раствор смеси получали путем добавления к водному раствору, содержащему 0,07 мас.% додецилбензолсульфоната натрия и 0,07 мас.% безводного карбоната натрия, органического полимера в такой концентрации, чтобы вязкость водного раствора смеси составляла приблизительно 500 мПа·с, приблизительно 200 мПа·с, приблизительно 100 мПа·с или приблизительно 20 мПа·с согласно определению на вискозиметре B-типа при 25°C (0°DH, 60 об/мин). Прядомость полученного водного раствора смеси оценивали согласно способу, описанному в следующем разделе «Способ оценки прядомости». Когда выносилось решение, что водный раствор смеси обладает прядомостью в любом из растворов с описанными выше значениями вязкости, органический полимер считался прядомым органическим полимером.
Способ оценки прядомости
В настоящем изобретении водный раствор, обладающий способностью образовывать нити (прядомостью) при легком вытекании из наконечника (внутренний диаметр: 1 мм) пастеровской пипетки (из стекла, например, из стекла ASAHITECHNO GLASS, IK-PAS-5P), определяли как водный раствор, обладающий прядомостью. Здесь раствор, из которого образуются более длинные нити, определяли как водный раствор с более сильной (или более высокой) прядомостью. После тщательного перемешивания раствора водный раствор применяют в способе оценки при 25°C, а процедуру вытекания осуществляют, помещая наконечник пастеровской пипетки, по меньшей мере, в 5 мм от точки, в которую стекает водный раствор. Для водного раствора с сильной прядомостью прядомость можно более легко подтверждать, если осуществлять процедуру вытекания с еще большей высоты. Процедуру вытекания можно осуществлять несколько раз и подтверждать (прядомость). «Нить», образуемая во время процедуры вытекания, представляет собой нить тоньше 1 мм в диаметре. Указанную прядомость также можно определять с помощью такого оборудования, как капиллярный реометр Capillary Breakup Extensional Rheometer (CaBER1) производства компании Thermo HAAKE.
Более высокий эффект относительно получения прядомости, а именно более высокую прядомость полимера, «гладкость» можно осуществлять при еще более низкой заданной концентрации. Когда моющий раствор обладает прядомостью, можно получать еще более высокую «гладкость». Даже в случае, когда не было обнаружено, что моющий раствор обладает прядомостью, заданную «гладкость» можно получать путем добавления к моющему раствору полимера, обладающего способностью придавать водному раствору прядомость.
Прядомый органический полимер по настоящему изобретению представляет собой соединение, обычно не применяемое в моющем составе. Прядомый органический полимер включает в себя сшитые полимеры и несшитые полимеры. Среди прядомых органических полимеров предпочтительным по настоящему изобретению является несшитый полимер с более высокой прядомостью.
Конкретные примеры прядомого органического полимера включают в себя полимер или сополимер, получаемый из одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из этиленоксида, акриловой кислоты, акриламида, 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты, диметиламиноэтилметакриловой кислоты, винилового спирта и аминокислот, таких как глутаминовая кислота и аспарагиновая кислота; полисахарида с сахарной основной цепью, такого как крахмал, гидроксиэтилцеллюлоза (НЕС), карбоксиметилцеллюлоза (CMC), гидроксипропилметилцеллюлоза (HPMC) и гиалуроновая кислота. Среди них предпочтительным является полимер или сополимер, получаемый из одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из этиленоксида, акриловой кислоты, акриламида, 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты, диметиламиноэтилметакриловой кислоты, винилового спирта, аминокислот, таких как глутаминовая кислота и аспарагиновая кислота; и полисахарида с сахарной основной цепью, такого как крахмал, гидроксиэтилцеллюлоза (НЕС) или гидроксипропилметилцеллюлоза (HPMC). Более предпочтительными являются полимер на основе акриловой кислоты или ее соли, акриламидный полимер, полимер на основе 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты или ее соли, сополимер акриловой кислоты и 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты или ее соли, полиэтиленоксид и гидроксипропилметилцеллюлоза. С точки зрения экономических преимуществ и т.п. предпочтительными являются полимер на основе акриловой кислоты или ее соли, акриламидный полимер, полимер на основе 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты или ее соли, сополимер акриловой кислоты и 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты или ее соли и полиэтиленоксид.
Здесь в качестве прядомого полимера по настоящему изобретению высокой гладкостью обладает полиэтиленоксид. Однако полиэтиленоксид теряет свою способностью придавать гладкость при специфическом взаимодействии, в случае совместного присутствия в моющем растворе, с простым алкиловым эфиром полиоксиэтилена, который представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество. Следовательно, в способе улучшения гладкости по настоящему изобретению, когда прядомый органический полимер представляет собой полиэтиленоксид, моющий раствор фактически не содержит простой алкиловый эфир полиоксиэтилена. Предпочтительно, чтобы моющий раствор фактически не содержал простого алкилового эфира полиоксиалкилена и простого алкилфенилового эфира полиоксиэтилена. Применяемое здесь выражение «фактически не содержит» означает, что соединение содержится в моющем растворе в концентрации 100 мг/л или менее. Предпочтительно, чтобы соединение содержалось в концентрации 70 мг/л или менее, более предпочтительно 50 мг/л или менее, более предпочтительно 30 мг/л или менее и наиболее предпочтительно вообще не содержалось в моющем растворе. Также весовое отношение указанного соединения к полиэтиленоксиду является 12-кратным или менее, более предпочтительно 10-кратным или менее, более предпочтительно 5-кратным или менее, более предпочтительно 1-кратным или менее и наиболее предпочтительно, чтобы указанное соединение вообще не содержалось в моющем растворе.
Кроме того, сшитый акриловый полимер (Aqupec производства компании Sumitomo Seika Co., Ltd., Carbopol производства компании BF Goodrich и т.п.), который в настоящем изобретении оценивается как органический полимер, не обладающий прядомостью, и который нередко применяется в качестве загущающего компонента для жидкого моющего средства или т.п., представляет собой полимер, прядомость которого блокируется еще в загущающей системе, где его водный раствор обладает тиксотропными свойствами.
С точки зрения отдельного добавления прядомого органического полимера к другим компонентам моющего средства прядомый органический полимер может присутствовать сам по себе или вместе с другим соединением, образующим при получении кремообразный улучшитель гладкости. Кроме того, в качестве кремообразного улучшителя гладкости можно применять прядомый органический полимер сам по себе или можно применять одновременно два или более видов органических полимеров. Кроме того, такие прядомые органические полимеры можно добавлять путем включения прядомого органического полимера в моющий состав.
С точки зрения обеспечения гладкости в способе улучшения гладкости по настоящему изобретению количество прядомого органического полимера, которое присутствует в моющем растворе, предпочтительно составляет от 2 мг/л или более, более предпочтительно от 5 мг/л или более, еще более предпочтительно от 10 мг/л или более, еще более предпочтительно от 20 мг/л или более и еще более предпочтительно от 50 мг/л или более. Выбор момента времени для добавления прядомого органического полимера к моющему раствору специально не ограничивается и включает в себя добавление непосредственно перед ручной стиркой, во время ручной стирки, перед началом замачивания, когда осуществляется стирка с замачиванием, и т.п. Кроме того, способ добавления прядомого органического полимера включает в себя способ, включающий в себя стадию добавления полимера, как он есть; способ, включающий в себя стадию добавления раствора, получаемого путем предварительного растворения полимера в растворителе, таком как вода; способ, включающий в себя стадию смешения полимера с другими соединениями для образования состава в форме порошка, жидкости, геля или т.п. и добавление состава; способ, включающий в себя стадию гранулирования полимера; способ, включающий в себя стадию включения полимера в моющий состав в любой из форм в виде жидкости, геля, пасты, порошка, гранулы или в виде его дополнительно отформованного продукта, такого как таблетка или форма в виде вязкой массы и т.п. Моющий состав, содержащий прядомый органический полимер, можно добавлять к воде до растворения, чтобы получить моющий раствор, или прядомый органический полимер можно добавлять к предварительно полученному моющему раствору, согласно упомянутому выше способу. В любом случае количество моющего состава в моющем растворе специально не ограничивается.
Когда моющий состав, содержащий прядомый органический полимер, можно добавлять к воде для растворения, чтобы получить моющий раствор, способ получения моющего состава, содержащего прядомый органический полимер, специально не ограничивается. Моющий состав можно получать в соответствии со способами, описанными в публикациях Tokkyocho Koho: Shuchi Kanyo Gijutsu Shu (Clothes Powder Detergent: Japanese Patent Office), 10(1998)-25(7159), и JP-B-3123757, которые известны как общие способы получения моющих составов. Альтернативно моющий состав можно получать путем получения компонентов моющего средства, отличающихся от прядомого органического полимера, согласно упомянутым выше способам, и последующего смешения полученного моющего состава с прядомым органическим полимером. Во время смешения прядомый органический полимер можно отдельно гранулировать и смешивать или гранулировать вместе с другими соединениями для получения гранулированного порошка и затем смешивать, или можно получать в жидкой или гелеобразной форме и затем смешивать. Во время смешения компоненты, отличающиеся от прядомого органического полимера, содержащиеся в моющем составе, и форма моющего состава специально не ограничиваются.
В способе улучшения гладкости по настоящему изобретению окружающая обстановка для осуществления стирки, виды подлежащих стирке изделий, количество подлежащих стирке изделий, количество моющего раствора и дополнительно размер контейнера в случае осуществления стирки в контейнере и т.п. специально не ограничиваются. Например, при использовании умывальной раковины чем больше умывальная раковина, тем большее количество моющего раствора и более низкое отношение вещей к водному раствору (весовое отношение: подлежащее стирке изделие/моющий раствор) позволяют более легко опознать гладкость. В смысле размера умывальная раковина предпочтительно представляет собой раковину с диаметром 25 см или более, более предпочтительно 30 см или более, еще более предпочтительно 40 см или более и еще более предпочтительно 50 см или более. Отношение вещей к водному раствору предпочтительно составляет 1/3 или меньше, более предпочтительно 1/5 или меньше, еще более предпочтительно 1/7 или меньше и еще более предпочтительно 1/10 или меньше. Кроме того, более высокая температура соответствует более хорошей растворимости многих прядомых органических полимеров. Также температура моющего раствора предпочтительно составляет 10°C или выше, более предпочтительно 20°C или выше, еще более предпочтительно 25°C или выше и еще более предпочтительно 30°C или выше. Кроме того, способ ручной стирки специально не ограничивается при условии, что он представляет собой способ стирки подлежащего стирке изделия вручную.
2. Способ ручной стирки
Кроме того, настоящее изобретение относится к способу ручной стирки. Предпочтительный способ ручной стирки по настоящему изобретению (в дальнейшем упоминается как «способ ручной стирки по настоящему изобретению») представляет собой способ, в котором применяется способ улучшения гладкости по настоящему изобретению, включающий в себя стадию ручной стирки подлежащего стирке изделия моющим раствором, обладающим прядомостью и применяемым в настоящем изобретении, как описано ниже. При осуществлении упомянутого выше способа ручной стирки можно получать превосходный эффект улучшения гладкости. Согласно способу ручной стирки в нем осуществляется эффект, который позволяет улучшать ощущение для того, чтобы ручная стирка осуществлялась с приятным восприятием. Дополнительно в нем осуществляется так называемый эффект предотвращения истирания, эффект устранения порезов, царапин и т.п. на руках, возникающий из-за трения подлежащего ручной стирке изделия, и так называемый эффект сохранения белья от повреждения при стирке, эффект устранения повреждения волокон и т.п. подлежащего стирке изделия.
Моющий раствор в способе ручной стирки по настоящему изобретению относится (i) к моющему раствору, который обладает прядомостью во время ручной стирки, содержащему прядомый органический полимер, или (ii) к моющему раствору, получаемому разбавлением упомянутого выше моющего раствора (i) более чем 1-1000-кратным количеством воды.
Несмотря на то, что моющий раствор, получаемый здесь разбавлением моющего раствора, обладающего прядомостью, более чем 1-1000-кратным количеством воды, в некоторых случаях уже не обладает прядомостью, во время ручной стирки может быть реализован упомянутый выше эффект улучшения гладкости по настоящему изобретению, поскольку прядомый органический полимер по настоящему изобретению, обладающий смазывающей способностью, также присутствует в жидком слое между предметами одежды в моющем растворе. Следовательно, моющий раствор, обладающий прядомостью, по настоящему изобретению фактически полностью отличается от водного раствора с просто увеличенной вязкостью или его разбавленного раствора. Присутствие или отсутствие прядомости моющего раствора оценивали в соответствии со способом, описанным выше в разделе «Способ оценки прядомости».
Моющий раствор, обладающий прядомостью, можно получать, например, добавлением к моющему раствору прядомого органического полимера в качестве части компонентов моющего средства или отдельно от компонентов моющего средства.
В настоящем изобретении более высокая молекулярная масса прядомого органического полимера или более высокое содержание прядомого органического полимера в моющем растворе соответствует более высокому эффекту улучшения гладкости, благодаря чему стирка осуществляется с более приятным восприятием.
Моющий раствор, обладающий прядомостью, по настоящему изобретению можно применять при стирке после разбавления моющего раствора (i), как упомянуто выше. С точки зрения эффекта улучшения гладкости концентрация после разбавления предпочтительно составляет 1/1000 или более от нижнего предела концентрации, при которой раствор еще обладает прядомостью, более предпочтительно 1/500 или более, еще более предпочтительно 1/200 или более, еще более предпочтительно 1/100 или более, еще более предпочтительно 1/50 или более и еще более предпочтительно 1/20 или более. Кроме того, чтобы получить более высокий эффект улучшения гладкости, предпочтительно, чтобы моющий раствор, обладающий прядомостью, по настоящему изобретению применялся в концентрации, при которой прядомость проявляется достаточным образом. С точки зрения свойств эксплуатации моющего раствора и экономических преимуществ концентрация моющего раствора предпочтительно составляет 500-кратное количество или менее от нижнего предела концентрации, при которой раствор еще обладает прядомостью, более предпочтительно 100-кратное количество или менее, более предпочтительно 50-кратное количество или менее, еще более предпочтительно 20-кратное количество или менее, еще более предпочтительно 10-кратное количество или менее, еще более предпочтительно 5-кратное количество или менее, еще более предпочтительно 2-кратное количество или менее и еще более предпочтительно 1-кратное количество или менее.
С точки зрения получения высокого эффекта улучшения гладкости концентрация прядомого органического полимера в моющем растворе предпочтительно составляет 2 мг/л или более, более предпочтительно 5 мг/л или более, еще более предпочтительно 10 мг/л или более, еще более предпочтительно 20 мг/л или более и еще более предпочтительно 50 мг/л или более. Кроме того, концентрация прядомого органического полимера в моющем растворе предпочтительно составляет 5000 мг/л или менее, более предпочтительно 2500 мг/л или менее, еще более предпочтительно 1000 мг/л или менее, еще более предпочтительно 500 мг/л или менее и еще более предпочтительно 250 мг/л или менее с точки зрения свойств эксплуатации в качестве раствора.
С точки зрения моющей способности pH моющего раствора предпочтительно составляет 9,0 или более, более предпочтительно 9,5 или более и еще более предпочтительно 10,0 или более. Здесь pH моющего раствора определяют в моющем растворе с жесткостью воды 0°DH при температуре 25°C, не содержащем предметов одежды. С точки зрения стабильности, предотвращения повреждения рук и т.п., верхний предел pH предпочтительно составляет 11,0 или менее.
Применяемый здесь моющий раствор относится к раствору для осуществления стирки, в котором моющий состав растворяется, суспендируется или т.п. Здесь содержащиеся в моющим составе компоненты, отличающиеся от органического полимера, форма моющего состава и способ получения моющего состава специально не ограничиваются и могут быть аналогичны применяемым в упомянутом выше способе улучшения гладкости.
Кроме того, при способе ручной стирки по настоящему изобретению окружающая обстановка для осуществления ручной стирки, виды подлежащих стирке изделий, количество подлежащих стирке изделий, количество воды, температура или размер контейнера, если стирку осуществляют в контейнере, и т.п. специально не ограничиваются и аналогичны описанным в упомянутом выше способе улучшения гладкости по настоящему изобретению. Эффекты могут проявляться в любой возможной окружающей обстановке. Предпочтительные условия стирки могут быть аналогичны описанным в упомянутом выше способе улучшения гладкости.
3. Моющий состав
Кроме того, настоящее изобретение относится к моющему составу. Моющий состав по настоящему изобретению можно разделить на следующие два варианта осуществления изобретения:
Вариант осуществления изобретения 1. Моющий состав, содержащий органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.% от моющего состава.
Вариант осуществления изобретения 2. Моющий состав для стирки белья, содержащий полимер со средней молекулярной массой 500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержит сульфонокислотную группу или форму ее соли, или сернокислотную группу или форму ее соли.
Вариант осуществления изобретения 1
Один из важных признаков моющего состава по варианту осуществления изобретения 1 заключается в том, что моющий состав содержит органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.% от моющего состава. Поскольку моющий состав обладает указанным выше признаком, некоторые эффекты проявляются в том, что когда моющий состав применяется для ручной стирки в домашнем хозяйстве, ощущение при ручной стирке улучшается, одновременно физические затраты уменьшаются и дополнительно можно осуществлять сохранение белья при стирке и уменьшать истирание.
Также, когда моющий состав применяется для стирки в стиральной машине, проявляются некоторые эффекты сохранения белья при стирке, при которых гладкость способствует предотвращению повреждения одежды и обеспечивает гладкость между предметами одежды для предотвращения зацепок на одежде для стирки в стиральной машине, благодаря чему предотвращается потеря формы.
Кроме того, настоящее изобретение относится к моющему составу для улучшения гладкости (в дальнейшем упоминается как моющий состав по настоящему изобретению).
Среди перечисленного предпочтительный моющий состав по варианту осуществления изобретения 1 содержит:
(a) органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.%;
(b) поверхностно-активное вещество;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов,
с точки зрения удовлетворения требований в отношении как моющей способности, так и придания гладкости.
Кроме того, по указанным причинам в способе улучшения гладкости, когда прядомый органический полимер представляет собой полиэтиленоксид, предпочтительно, чтобы моющий состав содержал:
(a) полиэтиленоксид со средней молекулярной массой 1500000 или более, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.%;
(b-1) анионное поверхностно-активное вещество в количестве 10% или более;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов,
где моющий состав фактически не содержит простого алкилового эфира полиоксиэтилена (b-2).
Применяемая здесь фраза «фактически не содержит простого алкилового эфира полиоксиэтилена» означает, что соединение содержится в количестве от 0% или более до менее 2%.
Вариант осуществления изобретения 2
Кроме того, моющий состав по варианту осуществления изобретения 2 связан с моющим составом для стирки белья (в дальнейшем упоминается как «моющий состав по варианту осуществления изобретения 2»). Один из важных признаков моющего состава по варианту осуществления изобретения 2 заключается в том, что моющий состав содержит полимер со средней молекулярной массой 500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержит сульфонокислотную группу или форму ее соли, или сернокислотную группу или форму ее соли (в дальнейшем упоминается как «полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу). Так как моющий состав обладает указанным выше признаком, некоторые эффекты проявляются в том, что когда моющий состав применяется для ручной стирки в домашнем хозяйстве, ощущение при ручной стирке улучшается, одновременно физические затраты уменьшаются и дополнительно можно осуществлять сохранение белья при стирке и уход за руками без ухудшения свойства, связанного с предотвращением повторного отложения.
Кроме того, когда моющий состав применяется при стирке в стиральной машине, некоторые эффекты проявляются в том, что гладкость способствует предотвращению повреждения одежды и гладкости между предметами одежды или волокнами для предотвращения зацепок и деформации одежды при стирке белья в стиральной машине, благодаря чему предотвращается потеря ее формы.
Предпочтительный моющий состав по варианту осуществления изобретения 2 содержит
(a) полимер со средней молекулярной массой 500000 или более, в котором в котором 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержит сульфонокислотную группу или форму ее соли, или сернокислотную группу или форму ее соли;
(b) поверхностно-активное вещество;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов,
с точки зрения удовлетворения требованиям, связанным как с моющей способностью, так и с приданием гладкости.
Моющий состав по настоящему изобретению, приведенный в варианте осуществления изобретения 1 или 2, может принимать любую форму, такую как порошок, гранула, жидкость или паста, или альтернативно моющий состав можно формовать в агрегаты, таблетки, вязкую массу или т.п. с помощью дополнительного способа. Предпочтительно, если моющий состав содержит подщелачивающий агент и агент, поглощающий ионы металлов, вместе с поверхностно-активным веществом с точки зрения моющей способности. Кроме того, с точки зрения растворимости моющего состава предпочтительно, чтобы основное средство быстро растворялось во время растворения. С учетом указанных точек зрения предпочтительно, чтобы моющий состав находился в форме порошка или гранул. Кроме того, прядомый органический полимер или полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу по настоящему изобретению, по большей части имеет форму порошка или гранул. Следовательно, образование состава облегчается путем изготовления моющего состава в форме порошка или гранул, для того чтобы еще более повысить степень свободы полимера, входящего в рецептуру.
Способ получения моющего состава по настоящему изобретению специально не ограничивается. Моющий состав можно получать в соответствии со способами, описанными в публикации Tokkyocho Koho: Shuchi Kanyo Gijutsu Shu (Clothes Powder Detergent: Japanese Patent Office), 10(1998)-25(7159), и JP-B-3123757, которые известны как общие способы получения моющих составов. Альтернативно моющий состав можно получать путем получения компонентов моющего средства, отличающихся от прядомого органического полимера или полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в соответствии с упомянутыми выше способами, с последующим смешением полученного моющего состава с прядомым органическим полимером или полимером, содержащим сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу.
Кроме того, моющий состав по настоящему изобретению, указанный в варианте осуществления изобретения 1 или 2, можно соответственно применять для способа улучшения гладкости по настоящему изобретению и способа ручной стирки по настоящему изобретению, упомянутому выше.
Когда моющий состав по настоящему изобретению, приведенный в варианте осуществления изобретения 1 или 2, применяется для способа улучшения гладкости по настоящему изобретению и способа ручной стирки по настоящему изобретению, моющий состав может представлять собой состав, применяемый в обычно используемом способе и в концентрации, в которой моющее средство обычно применяется при ручной стирке или стирке в стиральной машине. Концентрация моющего состава по варианту осуществления изобретения 1 в моющем растворе в случае ручной стирки предпочтительно составляет 0,05 г/л или более, более предпочтительно 0,1 г/л или более, еще более предпочтительно 0,5 г/л или более, еще более предпочтительно 1 г/л или более, еще более предпочтительно 2 г/л или более и еще более предпочтительно 3 г/л или более с точки зрения улучшения гладкости моющего раствора. С другой стороны, концентрация моющего состава в моющем растворе предпочтительно составляет 20 г/л или менее, более предпочтительно 15 г/л или менее и еще более предпочтительно 10 г/л или менее с точки зрения смываемости (водой) и свойств эксплуатации моющего раствора. Еще более предпочтительно применять моющий состав в концентрации от 0,5 до 10 г/л. Кроме того, предпочтительно применяемый способ включает в себя способ стирки с трением, при котором моющий раствор получают путем непосредственного обрызгивания нужным количеством моющего состава по настоящему изобретению части подлежащей стирке одежды, подвергаемой стирке с трением, и контактирования одежды с водой. Также предпочтительным является объединенное применение моющего состава по настоящему изобретению с моющим составом, отличающимся от моющего состава по настоящему изобретению, или с составом для сохранения белья при стирке, не содержащим компонентов моющего средства, таким как парфюмерная композиция.
Каждый из компонентов, применимых в настоящем изобретении, будет описан далее.
4. Прядомый органический полимер и полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу
В моющем составе по настоящему изобретению эффект улучшения гладкости по настоящему изобретению можно получать путем применения прядомого органического полимера, описанного в способе улучшения гладкости по настоящему изобретению. В качестве прядомого органического полимера предпочтительно применяют водорастворимый органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более. При более высокой средней молекулярной массе прядомого органического полимера требуется меньшее количество органического полимера для реализации заданной «гладкости». При условии, что органический полимер представляет собой прядомый органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, можно придавать жидкой смеси достаточную гладкость, даже в случае смесей с низкой концентрацией растворенного вещества, как в случае моющего раствора. Прядомый органический полимер предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу 2000000 или более, более предпочтительно 2500000 или более и еще более предпочтительно 3000000 или более с точки зрения осуществления достаточной «гладкости», даже при более разбавленной концентрации. С другой стороны, с точки зрения растворимости прядомый органический полимер предпочтительно имеет среднюю молекулярную массу 100000000 или менее, более предпочтительно 30000000 или менее и еще более предпочтительно 20000000 или менее.
Полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, по настоящему изобретению может представлять собой виниловый полимер, поликонденсированный полимер или полимер на основе простого полиэфира.
В случае, когда полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении представляет собой виниловый полимер, мономер с виниловой составляющей, содержащий сульфонокислотную группу и/или форму ее соли, или сернокислотную группу и/или форму ее соли, который представляет собой его мономерное звено, включает в себя, например, звено, производное от такого мономера, как 2-(мет)акрилоилоксиэтансульфоновая кислота, 2-(мет)акрилоилоксипропансульфоновая кислота, 2-(мет)акриламид-2-алкил(число атомов углерода: от 1 до 4)пропансульфоновая кислота, винилсульфоновая кислота, аллилсульфоновая кислота, стиролсульфоновая кислота или винилсерная кислота. Среди перечисленного с точки зрения высокой способности к полимеризации, чтобы легко можно было получать полимер с высокой молекулярной массой, предпочтительным является звено, производное от 2-(мет)акрилоилоксиэтансульфоновой кислоты, 2-(мет)акрилоилоксипропансульфоновой кислоты, 2-(мет)акриламид-2-алкил(число атомов углерода: от 1 до 4)пропансульфоновой кислоты или стиролсульфоновой кислоты, более предпочтительным является звено, производное от 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты или стиролсульфоновой кислоты, и еще более предпочтительным является производное от 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты.
Указанные мономерные составляющие можно применять в качестве звена в форме кислоты, или сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу в звене частично или полностью нейтрализуют для получения звена в форме соли.
Противоион для образования звена в форме соли сульфонокислотной группы или сернокислотной группы включает в себя ионы металлов, ион аммония, ион алкиламмония или алкениламмония, каждый из которых содержит общее число атомов углерода от 1 до 22, ион пиридиния, который содержит алкильную или алкенильную группу с числом атомов углерода от 1 до 22, и ион алканоламмония с общим числом атомов углерода от 1 до 22. Предпочтительными являются ионы щелочных металлов, такие как ион натрия и ион калия, или ион аммония, и более предпочтительными являются ион натрия и ион калия.
В полимере, содержащем сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу по настоящему изобретению, упомянутые выше составляющие его мономеры можно применять сами по себе или в виде смеси двух или более видов. Когда применяют два или более видов составляющих полимер мономеров, порядок расположения таких составляющих полимер мономеров специально не ограничивается, и можно использовать случайный порядок расположения, шахматный порядок расположения и блочный порядок расположения.
В том случае, когда полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении представляет собой виниловый полимер, способ получения винилового полимера специально не ограничивается, и можно выбрать известный способ. Например, виниловый мономер, содержащий сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли), можно подвергать гомополимеризации, или виниловый мономер можно подвергать сополимеризации с другими мономерами, не содержащими сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли), в таком отношении, что молярное отношение винилового мономера, содержащего сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли), к составляющим мономерам составляет 60 мол.% или более. Альтернативно, сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли) можно вводить в любой известный полимер при отношении 60 мол.% или более от составляющих его мономеров.
В случае когда полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении представляет собой виниловый полимер, в качестве формы полимеризации для получения винилового полимера можно использовать гомополимеризацию или coполимеризацию мономера, содержащего сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли). В качестве способа полимеризации можно применять блочную полимеризацию или полимеризацию осаждением. Чтобы получать полимер, обладающий еще большей способностью обеспечивать гладкость, или для облегчения контроля полимеризации, предпочтительно в качестве способа полимеризации для получения винилового полимера применять полимеризацию в водном растворе или суспензионную полимеризацию с обратимой фазой.
В том случае, когда полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении представляет собой виниловый полимер, при получении винилового полимера способ полимеризации может представлять собой любой из способов, такой как полимеризация по радикальному механизму, анионная полимеризация и катионная полимеризация. В том случае, когда виниловый полимер получают полимеризацией по радикальному механизму, в качестве инициатора полимеризации по радикальному механизму можно применять пероксидный инициатор, такой как персульфат калия, персульфат аммония, персульфат натрия, трет-бутилгидропероксид или перекись водорода, или азоинициатор, такой как 2,2-азобис-(2-амидинопропан)дигидрохлорид. Альтернативно, инициатор полимеризации по радикальному механизму можно применять в виде окислительно-восстановительного инициатора вместе с восстановителем, таким как сульфит натрия, гидросульфит натрия, сульфат двухвалентного железа или L-аскорбиновая кислота. Также мономер можно облучать ультрафиолетовым светом, электронными пучками или -лучами, чтобы инициировать полимеризацию. Здесь количество таких применяемых инициаторов полимеризации предпочтительно составляет от 0,0001 до 5 мол.%, более предпочтительно от 0,001 до 1,5 мол.% и еще более предпочтительно от 0,01 до 0,5 мол.% от упомянутого выше винилового мономера.
Кроме того, в том случае, когда виниловый полимер получают путем анионной полимеризации, в качестве инициатора полимеризации можно применять ароматический комплекс щелочного металла, такой как нафтилнатрий; щелочной металл, такой как литий, натрий или калий; или можно применять литийорганическое соединение (соединение алкиллития), такое как н-бутиллитий, трет-бутиллитий, метиллитий или флуорениллитий, или можно применять магнийорганическое соединение, предпочтительно соединение Гриньяра, такое как фенилмагнийбромид или бутилмагнийбромид или магнийдиорганическое соединение, такое как дибензилмагний, дибутилмагний или бензилпиколилмагний. Применяемое здесь количество таких инициаторов полимеризации предпочтительно составляет от 0,0001 до 5 мол.%, более предпочтительно от 0,001 до 1,5 мол.% и еще более предпочтительно от 0,01 до 0,5 мол.% от упомянутого выше винилового мономера.
С другой стороны, в том случае, когда виниловый полимер получают путем катионной полимеризации, в качестве инициатора полимеризации можно применять кислоту Брэнстеда, такую как трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота, серная кислота, метансульфоновая кислота или трифторметансульфоновая кислота, или можно применять смесь кислоты Брэнстеда/кислоты Льюиса, такую как вода/трифторид бора, вода/трихлорид бора, вода/хлорид алюминия, вода/бромид алюминия, вода/тетрахлорид олова, трихлоруксусная кислота/тетрахлорид олова, хлористый водород/трихлорид бора или хлористый водород/трихлорид алюминия. Альтернативно можно применять органический катион, такой как катион тритила или катион тропилия, или смесь, способную генерировать ион оксокарбена, такую как ацетилхлорид/гексафторантимонат серебра или ацетилхлорид/перхлорат серебра. Здесь количество указанных применяемых инициаторов полимеризации предпочтительно составляет от 0,0001 до 5 мол.%, более предпочтительно от 0,001 до 1,5 мол.% и еще более предпочтительно от 0,01 до 0,5 мол.% от упомянутого выше винилового мономера.
Кроме того, виниловый полимер получают в виде coполимера, образующегося между мономером, содержащим сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли), и другими coполимеризуемыми мономерами. В таком случае составляющий мономер, отличающийся от составляющего мономера, содержащего сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли), специально не ограничивается, при условии, что полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, может сохранять свою водорастворимость.
Упомянутый выше coполимеризуемый мономер можно охарактеризовать следующим образом.
Сополимеризуемый мономер включает в себя (мет)акриловую кислоту [где (мет)акриловая кислота относится к акриловой кислоте, метакриловой кислоте или их смеси] и ее соли; стиролкарбоновые кислоты и их соли; мономеры на основе малеиновой кислоты [малеинового ангидрида, малеиновой кислоты, сложного моноэфира малеиновой кислоты, моноамида малеиновой кислоты или смеси двух или более их видов] и ее солей; итаконовую кислоту и ее соли и т.п. Можно применять один или более видов, выбранных из перечисленных выше. Среди перечисленного выше предпочтительными являются (мет)акриловая кислота и ее соли и стиролкарбоновые кислоты и их соли, и с точки зрения облегчения coполимеризации более предпочтительна (мет)акриловая кислота и ее соли. Здесь противоион для образования соли может представлять собой упомянутый выше противоион.
В сополимеризации также может участвовать составляющий виниловый мономер, содержащий фосфорнокислотную группу (или форму ее соли) или фосфонокислотную группу (или форму ее соли). Составляющий виниловый мономер, содержащий фосфорнокислотную группу или фосфонокислотную группу, включает в себя, например, (мет)акрилоилоксиалкил(число атомов углерода: от 1 до 4)фосфат, винилфосфоновую кислоту и т.п. Здесь противоион для образования соли может представлять собой упомянутый выше противоион.
Дополнительно можно подвергать сополимеризации следующие мономеры.
1) Незамещенный или замещенный (мет)акриламид, в котором атом водорода на атоме азота может быть замещен насыщенной или ненасыщенной алкильной группой, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или аралкильной группой. Например, предпочтительными являются (мет)акриламид, N-метил(мет)акриламид, N,N-диметил(мет)акриламид, N-этил(мет)акриламид, N-трет-бутил(мет)акриламид, (мет)акрилоилморфолин, 2-(N,N-диметиламино)этил(мет)акриламид, 3-(N,N-диметиламино)пропил(мет)акриламид, 2-гидроксиэтил(мет)акриламид, N-метилол(мет)акриламид, N-бутоксиметил(мет)акриламид и т.п.
2) (Мет)акрилaты. Например, предпочтительными являются метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, 2-(N,N-диметиламино)этил(мет)акрилат, 2-метоксиэтил(мет)акрилат, моно(мет)акрилаты полиэтиленгликоля и т.п.
Кроме того, полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении может представлять собой сшитый полимер, при условии, что степень сшивания предпочтительно регулируется таким образом, чтобы не возникало желатинизации полимера. В частности, количество сшивающего агента, применяемое во время полимеризации полимера, предпочтительно составляет от 0 до 0,001 мол.% от составляющих его мономеров.
Сшивающий агент включает в себя, например, (мет)акрилатные соединения многоатомных спиртов, такие как ди(мет)акрилат этиленгликоля, ди(мет)акрилат диэтиленгликоля, ди(мет)акрилат полиэтиленгликоля, ди(мет)акрилат пропиленгликоля, ди(мет)акрилат дипропиленгликоля, ди(мет)акрилат полипропилeнгликоля, ди(мет)акрилат 1,2-бутиленгликоля, ди(мет)акрилат 1,3-бутиленгликоля, ди(мет)акрилат неопентилгликоля, ди(мет)акрилат глицерина, три(мет)акрилат глицерина, три(мет)акрилат триметилолпропана и тетра(мет)акрилат пентаэритрита; акриламидные соединения, такие как N-метилаллилакриламид, N-винилакриламид, N,N'-метиленбис(мет)акриламид и бисакриламидуксусная кислота; дивиниловые соединения, такие как дивинилбензол, простой дивиниловый эфир, дивинилэтиленмочевина; полиаллильные соединения, такие как диаллилфталат, диаллилмалеат, диаллиламин, триаллиламин, соль триаллиламмония, простой аллиловый эфир пентаэритрита, простой аллиловый эфир сахарозы, содержащий по меньшей мере, два звена простого аллилового эфира в своей молекуле; сложные эфиры (мет)акриловой кислоты и ненасыщенных спиртов, такие как винил(мет)акрилат, аллил(мет)акрилат и 2-гидрокси-3-акрилоилоксипропил(мет)акрилат; и т.п.
Среди перечисленных сшивающих агентов предпочтительными являются ди(мет)акрилат этиленгликоля, ди(мет)акрилат полиэтиленгликоля, дивинилбензол, простой триаллиловый эфир пентаэритрита и простой тетрааллиловый эфир пентаэритрита.
Кроме того, помимо сополимеризации с упомянутым выше сшиваемым мономером, сшивание можно осуществлять с помощью реакции с эпоксисоединением, таким как 1,2-эпоксибутан, 1,2-эпоксигексан, 1,2-эпоксиоктан или 1,2-эпоксидекан. Альтернативно можно осуществлять любой из способов сшивания, такой как сшивка посредством образования ковалентной связи, согласно таким способам, как самосшивание во время полимеризации, реакция сшивания полимеров друг с другом или облучение рентгеновским излучением; сшивка посредством образования ионной связи с участием ионов металлов или т.п.; сшивка при помощи водородной связи; сшивка за счет частично кристаллической структуры; или сшивка за счет спиральной (геликоидальной) структуры.
Кроме того, в том случае, когда полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении представляет собой не виниловый полимер, не виниловый полимер может представлять собой поликонденсированный полимер, такой как сложный полиэфир, полиамид, полиуретан или полиимид, или полимер на основе простого полиэфира. Альтернативно сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) и/или сернокислотную группу (и/или форму ее соли) можно вводить в известный поликонденсированный полимер или полимер
на основе простого полиэфира в отношении 60 мол.% или более от составляющих его мономров.
Считается, что полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, обладает в моющем растворе низким сродством к твердым частицам, таким как загрязнение или сажа, и частицам обычного загрязняющего пятна, подвергаемым обработке моющими средствами. По этой причине, даже когда в моющем растворе присутствуют какие-либо частицы загрязнения и сажи, в том случае, когда в моющем растворе присутствует полимер с высокой молекулярной массой в концентрации, способной обеспечить гладкость, полимер не вызывает агрегации, обусловленной одновременной адсорбцией множества частиц, так что полимер не может служить в качестве связующего между волокнами и частицами, в результате чего не может происходить явления повторного отложения загрязняющих пятен на одежде при стирке. В частности, в случае, когда прядомый органический полимер в настоящем изобретении представляет собой полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, более предпочтительно более высокое молярное отношение таких сульфонокислотных мономеров и сернокислотных мономеров к мономерам, составляющим полимер.
Отношение составляющих мономеров, содержащих сульфонокислотную группу (и/или форму ее соли) или сернокислотную группу (и/или форму ее соли), предпочтительно составляет 60 мол.% или более, более предпочтительно 66 мол.% или более, еще более предпочтительно 85 мол.% или более и еще более предпочтительно 95 мол.% или более от всех составляющих мономеров.
В качестве полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, в настоящем изобретении предпочтительно применяют молекулу со средней молекулярной массой 500000 или более. При более высокой средней молекулярной массе заданную «гладкость» можно реализовать при меньшем количестве. При условии, что полимер имеет среднюю молекулярную массу 500000 или более, полимер может обеспечивать достаточную гладкость одежды. С точки зрения осуществления достаточной «гладкости» даже при разбавленной концентрации во время стирки полимер предпочтительно должен иметь среднюю молекулярную массу 1000000 или более, более предпочтительно 1500000 или более, еще более предпочтительно 2000000 или более, еще более предпочтительно 2500000 или более, еще более предпочтительно 3000000 или более, еще более предпочтительно 4500000 или более, еще более предпочтительно 5000000 или более и еще более предпочтительно 6000000 или более. С другой стороны, с точки зрения растворимости полимер предпочтительно должен иметь среднюю молекулярную массу 30000000 или менее и более предпочтительно 20000000 или менее.
Кроме того, среди свойств полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, предпочтительным свойством для проявления «гладкости» является «прядомость». Чем выше прядомость полимера, тем меньшее количество полимера, входящего в рецептуру, необходимо для реализации «гладкости». В настоящем изобретении «высокая прядомость» означает, что прядомостью обладает водный раствор с более низкой концентрацией или водный раствор с низкой вязкостью. В настоящем изобретении предпочтительным является полимер с более высокой молекулярной массой и более низкой способностью к сшиванию линейного полимера, более высокой прядомостью, посредством которой осуществляется превосходная «гладкость».
Определение средней молекулярной массы
Среднюю молекулярную массу органического полимера, применяемого в настоящем изобретении, можно определить путем измерения методом гельпроникающей хроматографии (GPC) в следующих условиях. В качестве стандартного образца применяют полиэтиленоксид (PEO) с приведенным в обычном порядке значением молекулярной массы. Кроме того, в настоящем изобретении средняя молекулярная масса относится не к среднечисловой молекулярной массе или среднемассовой молекулярной массе, а к приведенному значению PEO с молекулярной массой фракции, которая при обнаружении на кривой элюирования GPC характеризуется самой высокой интенсивностью (в дальнейшем упоминается как «молекулярная масса, соответствующая вершине пика»). Другими словами, фраза «органический полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более» относится к органическому полимеру с молекулярной массой, соответствующей вершине пика, равной 1500000 или более в терминах приведенной молекулярной массы PEO.
Условия определения способом GPC
Применяемая колонка представляет собой колонку PW/GMPWXL/GMPWXL (производства компании Tosoh Corporation), применяемый элюент представляет собой 0,2M фосфатный буфер (KH2PO4, Na2HPO4, pH 7)/CH3CN=9/1 (в весовом отношении), температура колонки составляет 40°C, скорость потока 1,0 мл/мин и концентрация образца составляет от 1 до 100 мкг/мл. Применяемый детектор представляет собой анализатор RALLS (анализатор рассеяния света 90°). Кроме того, значение средней молекулярной массы можно установить с помощью дифрактометра RID (дифференциального дифрактометра). Анализ GPC с применением RID осуществляется в условиях, например, когда применяемая колонка представляет собой GMPWXL+GMPWXL, элюент представляет собой 0,2M фосфатный буфер/CH3CN=9/1 (весовое отношение), температура колонки равна 40°C, скорость потока равна 0,5 мл/мин, и концентрация равна 0,05 мг/мл.
Кроме того, настоящее изобретение относится к улучшителю для осуществления эффекта улучшения гладкости по настоящему изобретению (в дальнейшем упоминается как «кремообразный улучшитель гладкости по настоящему изобретению»), так как улучшитель содержит упомянутый выше прядомый органический полимер или полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу.
Форма кремообразного улучшителя гладкости по настоящему изобретению специально не ограничивается и можно применять любую форму в виде порошка, гранул, жидкости, густой суспензии и пасты. Кремообразный улучшитель гладкости также можно подвергать способу дополнительного формования в агрегаты, гранулы, таблетки или т.п. Такие способы формования можно осуществлять известными способами.
Кремообразный улучшитель гладкости по настоящему изобретению может на редкость заметно повышать способность одежды к разглаживанию при добавлении кремообразного улучшителя гладкости к воде или при растворении улучшителя в воде или другом водном составе. Следовательно, если кремообразный улучшитель гладкости по настоящему изобретению добавляют к обычному моющему составу, обычный моющий состав можно улучшать с получением моющего состава по настоящему изобретению.
Когда кремообразный улучшитель гладкости по настоящему изобретению добавляют к обычному моющему составу с получением моющего состава по настоящему изобретению, способ добавления кремообразного улучшителя гладкости по настоящему изобретению специально не ограничивается. Чтобы с помощью кремообразного улучшителя гладкости стабильно получать достаточный эффект, способ добавления должен обеспечивать гомогенное диспергирование кремообразного улучшителя гладкости по настоящему изобретению в моющем составе на практическом уровне, предпочтительно на стадиях получения моющего состава. При обычном способе получения порошкообразного моющего средства кремообразный улучшитель гладкости по настоящему изобретению можно добавлять после стадии смешения (стадии добавления компонента моющего средства, например, флуоресцирующего вещества, фермента, отдушки, пеногасителя, отбеливателя, активатора отбелки или т.п. к полученным гранулам моющего средства или т.п.). Альтернативно, кремообразный улучшитель гладкости можно добавлять на стадии модифицирования поверхности или стадии гранулирования. По возможности удобно использовать способ добавления кремообразного улучшителя гладкости на стадии образования густой суспензии.
Чтобы полимер можно было непосредственно смешивать с моющим составом в форме порошка или гранул, предпочтительно, чтобы полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, находился в форме порошка или гранул. Характеристики полимерных частиц специально не ограничиваются. С точки зрения растворимости полимерных частиц средний размер полимерных частиц предпочтительно составляет 3 мм или менее, более предпочтительно 1 мм или менее и еще более предпочтительно 500 мкм или менее. Кроме того, полимерные частицы имеют средний размер частиц предпочтительно 10 мкм или более, более предпочтительно 50 мкм или более и еще более предпочтительно 100 мкм или более с точки зрения способности к диспергированию при добавлении моющего состава в воду и предотвращения образования вязкой массы (состояние, при котором между гранулами происходит слипание при частичной гидратации агрегата из гранул, так что невозможно диспергировать гранулы даже под действием механических сил). Хотя способ получения полимерных частиц, содержащих сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, специально не ограничивается, предпочтительной с точки зрения получения порошкообразного или гранулированного полимера с упомянутым выше размером частиц является суспензионная полимеризация с обратимой фазой.
Кроме того, для того чтобы прядомый органический полимер или полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, подавлял образование вязкой массы, можно применять полимер в виде смеси с другими основными компонентами, полученной посредством гранулирования. Упоминаемый здесь другой основной компонент может представлять собой любой из других основных компонентов, способных обеспечить достаточное диспергирование или растворение прядомого органического полимера или полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, по настоящему изобретению. Например, можно применять сульфат натрия, карбонат натрия, цеолит, полиэтиленгликоль, алкилсульфат или т.п. в нужном количестве.
С точки зрения улучшения гладкости при ручной стирке содержание прядомого органического полимера или полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, предпочтительно равно количеству, превышающему 0,1 мас.%, более предпочтительно равно количеству, превышающему 0,2 мас.%, более предпочтительно равно количеству, превышающему 0,25 мас.%, более предпочтительно 0,3 мас.% или более, более предпочтительно 0,5 мас.% или более, еще более предпочтительно 1 мас.% или более, и в частности, предпочтительно 3 мас.% или более от моющего состава. Кроме того, содержание полимера предпочтительно составляет 30 мас.% или менее, более предпочтительно 20 мас.% или менее и еще более предпочтительно 10 мас.% или менее с точки зрения смываемости (водой) и свойств порошка.
Кроме того, при ручном способе стирки стирку можно осуществлять в условиях, когда имеется только небольшое количество изделий, подлежащих стирке, или небольшое количество воды. Следовательно, по сравнению с тем случаем, когда стирку осуществляют в стиральной машине, количество применяемого за один раз моющего состава более легко поддается уменьшению. В частности, в порошкообразном моющем составе, получаемом после смешения состава, содержащего прядомый органический полимер, или состава, содержащего полимер с сульфонокислотной группой и/или сернокислотной группой, в порошкообразном состоянии, содержание прядомого органического полимера или полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, применяемое при отдельной стирке, предпочтительно равно количеству, превышающему 0,1 мас.%, более предпочтительно равно количеству, превышающему 0,2 мас.%, более предпочтительно равно количеству, превышающему 0,25 мас.%, более предпочтительно 0,3 мас.% или более, более предпочтительно 0,5 мас.% или более, более предпочтительно 0,7 мас.% или более, и в частности, предпочтительно 1 мас.% или более от моющего состава с точки зрения гомогенного смешения прядомого органического полимера или полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу, с моющим составом. Кроме того, содержание полимера предпочтительно составляет 20 мас.% или менее, более предпочтительно 10 мас.% или менее и еще более предпочтительно 5 мас.% или менее с точки зрения сбалансированности состава.
Кроме того, при применении прядомого органического полимера по настоящему изобретению в случае, когда прядомый органический полимер применяется в форме смеси с другими компонентами, получаемой посредством гранулирования, способность полимера диспергироваться в составе становится превосходной благодаря снижению эффективного содержания прядомого органического полимера в одной грануле с точки зрения стабилизации количества применяемого прядомого органического полимера.
5. Другие компоненты моющего средства
(b) Поверхностно-активное вещество
В качестве поверхностно-активного вещества, применимого в настоящем изобретении, можно применять любое из общеизвестных поверхностно-активных веществ. С точки зрения усиления моющей способности предпочтительно, чтобы поверхностно-активное вещество в качестве основного компонента содержало анионное поверхностно-активное вещество или неионогенное поверхностно-активное вещество.
В частности, в качестве анионного поверхностно-активного вещества предпочтительными являются соль линейной алкилбензолсульфоновой кислоты, алкильный фрагмент которой содержит от 10 до 18 атомов углерода, соль сложного алкилового эфира серной кислоты, соль серной кислоты и простого алкилового эфира полиоксиалкилена, соль сложного метилового эфира альфа-сульфожирной кислоты, поверхностно-активное вещество N-ациламинокислотного типа, карбоксилат простого алкилового или алкенилового эфира, поверхностно-активное вещество аминокислотного типа, соль щелочного металла, такая как сложный алкиловый или алкениловый фосфатный эфир или его соль; и вместе с тем в рецептуру можно включать соль жирной кислоты, получаемой из животного жира или кокосового масла. Среди перечисленного предпочтительными являются алкилбензолсульфонат, соль сложного алкилового эфира серной кислоты и соль серной кислоты простого алкилового эфира полиоксиалкилена, и в частности, предпочтительным является алкилбензолсульфонат натрия. Анионное поверхностно-активное вещество обладает эффектом дополнительного усиления «прядомости» органического полимера, описанного в настоящем изобретении, и усиления «эффекта придания гладкости» с помощью органического полимера. С такой точки зрения содержание анионного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 5 мас.% или более, более предпочтительно 10 мас.% или более, более предпочтительно 12 мас.% или более, еще более предпочтительно 15 мас.% или более, еще более предпочтительно 18 мас.% или более и еще более предпочтительно 20 мас.% или более от моющего состава. Кроме того, с точки зрения характеристик порошка содержание анионного поверхностно-активного вещества предпочтительно составляет 40 мас.% или менее, более предпочтительно 35 мас.% или менее, еще более предпочтительно 30 мас.% или менее и еще более предпочтительно 26 мас.% или менее от моющего состава.
Кроме того, в качестве неионогенного поверхностно-активного вещества предпочтительным является простой алкиловый эфир полиоксиалкилена [предпочтительно оксиэтилена и/или оксипропилена]. Также можно применять простой алкилфениловый эфир полиоксиэтилена, алканоламид высшей жирной кислоты или его аддукт с алкиленоксидом, сложный эфир сахарозы и жирной кислоты, алкилгликозид или сложный глицериновый моноэфир жирной кислоты. Неионогенное поверхностно-активное вещество является особо подходящим по моющей способности для жирных пятен, таких как загрязняющие пятна кожного жира, из-за их превосходной водостойкости в жесткой воде. С точки зрения пенообразующей способности и смываемости (водой) неионогенное поверхностно-активное вещество применяют в количестве 15 мас.% или менее.
Кроме того, в силу указанных причин, в способе улучшения гладкости, когда прядомый органический полимер представляет собой полиэтиленоксид, предпочтительно, чтобы количество простого алкилового эфира полиоксиэтилена в рецептуре было таким, чтобы состав фактически не содержал простого алкилового эфира полиоксиэтилена. Применяемая здесь фраза «фактически не содержал простого алкилового эфира полиоксиэтилена» означает, что соединение содержится в количестве менее 2%, более предпочтительно менее 1,5%, более предпочтительно менее 1%, более предпочтительно менее 0,5% и наиболее предпочтительно вообще не содержится. Еще более предпочтительно, если количество простого алкилового эфира полиоксиалкилена и простого алкилфенилового эфира полиоксиэтилена в рецептуре предпочтительно составляет меньше 2%, более предпочтительно меньше 1,5%, более предпочтительно меньше 1%, более предпочтительно меньше 0,5% и наиболее предпочтительно вообще не содержится.
В рецептуру моющего состава по настоящему изобретению можно дополнительно включать нужное количество поверхностно-активного вещества, такого как амфотерное поверхностно-активное вещество типа бетаина, поверхностно-активное вещество на основе сложного эфира фосфорной кислоты, мыло или катионное поверхностно-активное вещество.
(c) Подщелачивающий агент
В качестве подщелачивающего агента, применимого в настоящем изобретении, для составления рецептуры предпочтительно применяется традиционно известный подщелачивающий агент. Предпочтительно включать подщелачивающий агент в моющий состав с точки зрения моющей способности. Примеры подщелачивающего агента включают в себя соли щелочных металлов, включая карбонаты щелочных металлов, такие как карбонат натрия, упоминаемый под общим названием как плотная сода и легкая сода; аморфные силикаты щелочных металлов, такие как силикат натрия JIS 1, 2 или 3; кристаллические силикаты щелочных металлов; и т.п. Соль щелочного металла обладает эффектом дополнительного усиления «гладкости» с помощью органического полимера, описанного в настоящем изобретении. С такой точки зрения содержание соли щелочного металла предпочтительно составляет 1 мас.% или более, более предпочтительно 5 мас.% или более, более предпочтительно 7 мас.% или более, еще более предпочтительно 10 мас.% или более, еще более предпочтительно 12 мас.% или более, еще более предпочтительно 15 мас.% или более и еще более предпочтительно 20 мас.% или более от моющего состава. Кроме того, содержание подщелачивающего агента предпочтительно составляет 40% или менее и более предпочтительно 30% или менее от моющего состава с точки зрения сбалансированности состава.
(d) Агент, поглощающий ионы металлов
Очень эффективно включать в рецептуру агент, поглощающий ионы металлов, в качестве добавки к моющему составу для поглощения компонентов, увеличивающих жесткость воды, в воде для стирки. Кроме того, агент, поглощающий ионы металлов, обладает эффектом дополнительного усиления «гладкости» с помощью полимера, описанного в настоящем изобретении. В частности, более эффективно включать в рецептуру агент, поглощающий ионы металлов, обладающий поглощающей способностью 100 мг СаСО3/г или более в отношении ионов кальция. Агент, поглощающий ионы металлов, включает в себя кристаллический алюмосиликат, кристаллический силикат натрия, полимер на основе акриловой кислоты, сополимер акриловой кислоты/малеиновой кислоты, триполифосфат натрия, этилендиаминтетрауксусную кислоту и метилглициндиуксусную кислоту. Здесь в настоящем изобретении карбонат натрия и аморфный силикат натрия не включены в число агентов, поглощающих ионы металлов. Содержание агента, поглощающего ионы металлов, предпочтительно составляет 1 мас.% или более, более предпочтительно 5 мас.% или более, еще более предпочтительно 10 мас.% или более и еще более предпочтительно 20 мас.% или более от моющего состава с точки зрения моющей способности. Кроме того, содержание агента, поглощающего ионы металлов, предпочтительно составляет 50 мас.% или менее, более предпочтительно 40 мас.% или менее и еще более предпочтительно 35 мас.% или менее от моющего состава с точки зрения сбалансированности состава.
(e) Неорганическая соль, высвобождающая перекись водорода
Кроме того, содержание неорганической соли, которая способна высвобождать перекись водорода в воде (в дальнейшем упоминается просто как «неорганическая соль, высвобождающая перекись водорода») предпочтительно составляет 15 мас.% или менее, более предпочтительно 10 мас.% или менее, еще более предпочтительно 5 мас.% или менее и еще более предпочтительно 2,5 мас.% или менее от моющего состава с точки зрения уменьшения так называемого «раздражения кожи рук».
Неорганическая соль, высвобождающая перекись водорода, специально не ограничивается. Неорганическая соль, высвобождающая перекись водорода, включает в себя, например, перкарбонаты, пербораты, перфосфаты, персиликаты и т.п.
(f) Другой полимер
Кроме того, с общеизвестной целью увеличения способности к диспергированию пятен, состоящих из твердых частиц, моющий состав по настоящему изобретению или моющий раствор, применимый в настоящем изобретении, может содержать в дополнение к органическому полимеру, обладающему прядомостью, органический полимер с молекулярной массой менее 500000 и предпочтительно с молекулярной массой от 1000 до 100000, включая карбоксилатный полимер, полиэтиленгликоль, карбоксиметилцеллюлозу или т.п.
Карбоксилатный полимер
Помимо функции поглощения ионов металлов карбоксилатный полимер выполняет функцию диспергирования пятен, состоящих из твердых частиц, в емкости для стирки. Карбоксилатный полимер предпочтительно представляет собой гомополимер или сополимер акриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты или т.п. В качестве сополимера подходящими являются сополимеры, получаемые сополимеризацией упомянутого выше мономера с малеиновой кислотой, и предпочтительными являются сополимеры с молекулярной массой от 5000 до 20000.
Полиэтиленгликоль
Функция полиэтиленгликоля состоит в диспергировании пятен, состоящих из твердых частиц, в емкости для стирки. Предпочтительным является полиэтиленгликоль с молекулярной массой от 1000 до 20000.
Карбоксиметилцеллюлоза
Функция карбоксиметилцеллюлозы состоит в диспергировании пятен, состоящих из твердых частиц, в емкости для стирки. С точки зрения способности к диспергированию предпочтительно, чтобы карбоксиметилцеллюлоза имела молекулярную массу от нескольких тысяч до нескольких сотен тысяч, и степень ее этерификации составляла от 0,2 до 1,0.
(g) Другие добавки
Моющий состав по настоящему изобретению может содержать нужное количество фермента, отдушки, флуоресцирующего вещества, красителя или т.п.
6. Способ стирки
Настоящее изобретение относится к способу стирки. Один из признаков способа стирки по настоящему изобретению заключается в том, что способ включает в себя стадию стирки подлежащего стирке изделия с моющим составом по настоящему изобретению, с моющим составом, содержащим прядомый органический полимер или полимер, содержащий сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу по настоящему изобретению, или с моющим составом, содержащим кремообразный улучшитель гладкости по настоящему изобретению. Поскольку способ стирки содержит упомянутый выше признак, между подлежащими стирке изделиями получают гладкость, посредством которой осуществляется эффект устранения повреждения волокон и т.п. у подлежащего стирке изделия (так называемый эффект сохранения белья при стирке от повреждения). В случае ручной стирки благодаря улучшению ощущения эффект проявляется в том, что можно осуществлять ручную стирку с приятным восприятием. Дополнительно осуществляется эффект устранения порезов, царапин и т.п. рук, возникающий при трении подлежащего стирке изделия и рук друг об друга (так называемый эффект уменьшения истирания). Следовательно, можно осуществлять эффект улучшения гладкости по настоящему изобретению.
В настоящем изобретении более высокая молекулярная масса прядомого органического полимера или полимера, содержащего сульфонокислотную группу и/или сернокислотную группу по настоящему изобретению, или более высокое содержание полимера в моющем растворе, содержащем полимер, соответствует более улучшенной гладкости, а также более улучшенной прядомости моющего раствора. Следовательно, стирка осуществляется с более приятным восприятием.
Моющий раствор в способе стирки по настоящему изобретению может представлять собой такой же раствор, как упомянутый выше. Кроме того, в способе стирки по настоящему изобретению окружающая среда для осуществления стирки, виды подлежащих стирке изделий, количество подлежащих стирке изделий, содержание воды и дополнительно размер контейнера в том случае, когда стирка осуществляется в контейнере, и т.п. специально не ограничиваются. Эффекты можно получать в любой окружающей обстановке.
ПРИМЕРЫ
В следующих примерах дополнительно описаны и продемонстрированы варианты осуществления настоящего изобретения. Примеры приведены исключительно с целью иллюстрации и не должны истолковываться как ограничивающие настоящее изобретение.
Определение молекулярной массы
Молекулярную массу каждого из применяемых в настоящих примерах органических полимеров определяли согласно описанному выше способу. Здесь в качестве детектора применяется RALLS.
Образец 1: полиакрилат натрия марки «ARON A-20P» производства компании TOAGOSEI CO., LTD.
Образец 2: натриевая соль сополимера акриламидметилпропансульфоновой кислоты/акриловой кислоты марки «ARON A-50P» производства компании TOAGOSEI CO., LTD.
Образец 3: полиэтиленоксид марки «PEO 8Z» производства компании Sumitomo Seika Chemicals Company, Limited.
Образец 4: полиэтиленоксид «PEO 3Z» производства компании Sumitomo Seika Chemicals Company, Limited.
Результаты определения
Образец 1 (пик): средняя молекулярная масса: 5000000
Образец 2 (пик): средняя молекулярная масса: 5500000
Образец 3 (пик): средняя молекулярная масса: 2800000
Образец 4 (пик): средняя молекулярная масса: 1200000
Кроме того, способ оценки ручной стирки, осуществляемый в примерах, будет описан далее.
Способ оценки ручной стирки
Условия осуществления ручной стирки
В 8,2 л полипропиленовую емкость для стирки (производства компании YAZAKI) диаметром 30 см и глубиной 13 см загружали 2 л жесткой воды (молярное отношение Ca/Mg: 7/3, соответствующее содержанию 8,9 мг СаСО3/литр) при контролируемой температуре 25°C и добавляли в воду 15 г моющего состава; воду непрерывно перемешивали рукой с такой степенью интенсивности, чтобы не расплескивать воду из емкости для стирки. Спустя 30 секунд от начала перемешивания в моющий раствор, находящийся в емкости для стирки, погружали мужскую футболку со 100% содержанием хлопка (белую, производства компании Gunze, размер L) так, чтобы вся мужская футболка была достаточно погружена. Спустя пять минут участки на груди мужской футболки прихватывали двумя руками и терли участки на груди мужской футболки друг об друга. Участки терли друг об друга, вынимая мужскую рубашку из моющего раствора. После трения друг об друга от 3 до 5 раз во время каждого раза подвергнутые трению участки на время погружали в моющий раствор. Легкость трения во время трения участков друг об друга оценивали в отношении гладкости по шкале показателей от 1 до 5. Когда такую оценку проводили только с приготовленной выше водой, чтобы не представлять гладкость в невыгодном свете, неровности мужской футболки, мешающие гладкости (плавности хода) на участках, подвергаемых трению друг об друга, терли чуть-чуть, чтобы на трущихся друг об друга участках не было пузырьков воздуха. В таком случае гладкости присваивали показатель 1. Характеристика каждого показателя приведена ниже.
Показатель 1: очень низкая гладкость и некоторое ощущение поскрипывания, в связи с чем справляться с проведением ручной стирки очень трудно.
Показатель 2: очень низкая гладкость и некоторое ощущение поскрипывания, в связи с чем проводить ручную стирку не легко.
Показатель 3: гладкость на среднем уровне и возможность проводить ручную стирку без поскрипывания.
Показатель 4: высокая гладкость, возможность проводить ручную стирку более легко, без поскрипывания.
Показатель 5: очень высокая гладкость, возможность проводить ручную стирку очень легко, без поскрипывания.
Кроме того, в упомянутом выше испытании для получения показателя среднее значение получали по результатам оценки, сделанной 6 экспертами. Также осуществляли оценку эффекта улучшения гладкости путем попарного сравнения с моющим составом, полученным по примеру получения I-1.
Кроме того, во время проведения оценки ручной стирки оценивали прядомость моющего раствора, полученного по упомянутому выше способу, согласно упомянутому выше [способу оценки прядомости], путем растворения 15 г моющего состава в 86 мл воды.
Испытание повреждения белья при стирке
Получение предварительно обработанных предметов одежды
После установления уровня воды для стирки в полностью автоматизированной стиральной машине (Toshiba, «AW-D802VP») на 45 л в стиральную машину загружали 10 образцов хлопчатобумажных мужских футболок (приблизительно 2,2 кг). Дополнительно в стиральную машину добавляли порошкообразное моющее средство компактного типа («ATTACK», Kao Corporation) согласно стандартной дозировке и проводили цикл стирки в течение 8 минут, отжим на центрифуге в течение 3 минут, дважды полоскание в непроточной воде и отжим на центрифуге в течение 3 минут, и затем мужские футболки сушили в сушильной машине. Указанный цикл стирки повторяли 5 раз, получая при этом предварительно обработанную одежду.
Испытание повреждения белья при стирке
Четыре образца мужских футболок, полученных путем предварительной обработки одежды, как описано выше, прошивали на швейной машине в области участка на груди в соответствии с испытанием тканей MA (Machine Action) по методу Testfabrics, Inc. Применяемое здесь испытание тканей MA представляет собой испытание тканей, описанное в публикации Frants Szaras; «The mechanical action in washing machines. MA-test pieces instruction and application" (1982).
После установления уровня воды для стирки в полностью автоматизированной стиральной машине (Toshiba, «AW-D802VP») на 45 л в стиральную машину загружали 4 образца хлопчатобумажных мужских футболок, прошитых согласно упомянутому выше испытанию тканей MA, и 6 образцов хлопчатобумажных мужских футболок без прошивания согласно упомянутому выше испытанию тканей MA, всего 10 образцов (приблизительно 2,2 кг). В стиральную машину добавляли моющий состав в количестве 67,5 г, проводили замачивание в течение 30 минут и затем осуществляли цикл стирки в течение 8 минут, отжим на центрифуге в течение 3 минут, дважды полоскание в непроточной воде и отжим на центрифуге в течение 6 минут, и затем без проведения сушки проводили испытание тканей MA на мужских футболках. Подсчитывали число потертых нитей.
Способ оценки при испытании повреждения белья при стирке
Оценку проводили путем получения среднего значения количества потертых нитей на 4 образцах для испытания тканей MA.
Получение моющих составов
Пример получения I-1
Смешивали вместе воду в количестве 325 кг, 200 кг 50 мас.% водного раствора додецилбензолсульфоната натрия, 75 кг 40 мас.% водного раствор силиката натрия 2, 50 кг карбоната натрия, 212,5 кг сульфата натрия, 5 кг полиэтиленгликоля, 2,5 кг флуоресцирующего вещества CBS и 100 кг цеолита до получения гомогенной густой суспензии. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом моющий состав.
Пример сравнения I-1
Гладкость моющего состава, полученного по примеру получения I-1, приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 2. Водный раствор, полученный путем растворения моющего состава, также не обладал прядомостью.
Пример получения I-2
Смешивали вместе воду в количестве 325 кг, 240 кг 50 мас.% водного раствора додецилбензолсульфоната натрия, 6 кг этоксилата спирта (число атомов углерода: 12, EO: в среднем прибавляется 8 моль), 75 кг 40 мас.% водного раствора силиката натрия 2, 50 кг карбоната натрия, 186,5 кг сульфата натрия, 5 кг полиэтиленгликоля, 2,5 кг флуоресцирующего вещества CBS и 100 кг цеолита до получения гомогенной густой суспензии. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом моющий состав.
Пример сравнения I-2
Гладкость моющего состава, полученного по примеру получения I-2, приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 2. По сравнению с уровнем гладкости по примеру получения I-1 моющий состав имел такой же уровень гладкости. Водный раствор, полученный путем растворения моющего состава, также не обладал прядомостью.
Пример получения I-3
Смешивали вместе воду в количестве 465 кг, 48 кг 50 мас.% (водного раствора) додецилбензолсульфоната натрия, 135 кг 40 мас.% водного раствора полиакрилата натрия, 120 кг карбоната натрия, 60 кг сульфата натрия, 9 кг сульфита натрия, 3 кг флуоресцирующего вещества CBS и 300 кг цеолита до получения гомогенной густой суспензии. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом основную фракцию.
Смешанный раствор, содержащий 15 весовых частей этоксилата спирта (число атомов углерода: 12, EO: в среднем прибавляется 6 моль), 15 весовых частей алкилбензолсульфоната натрия, 1 весовая часть полиэтиленгликоля и 3 весовых части воды, смешивали с 100 весовыми частями основной фракции при перемешивании, получая при этом моющий состав.
Пример сравнения I-3
Гладкость моющего состава, полученного по примеру получения I-3, приведена в таблице 1. Такой моющий состав имел показатель гладкости 2. По сравнению с уровнем гладкости по примеру получения I-1 моющий состав имел такой же уровень гладкости. Водный раствор, полученный путем растворения моющего состава, также не обладал прядомостью.
Пример получения I-4
Смешивали вместе воду в количестве 325 кг, 220 кг 50 мас.% водного раствора додецилбензолсульфоната натрия, 18 кг этоксилата спирта (число атомов углерода: 12, EO: в среднем прибавляется 6 моль), 75 кг 40 мас.% водного раствора силиката натрия 2, 60 кг карбоната натрия, 197,5 кг сульфата натрия, 2,5 кг флуоресцирующего вещества CBS и 93 кг цеолита, получая при этом гомогенную густую суспензию. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом моющий состав.
Пример сравнения I-4
Гладкость моющего состава, полученного по примеру получения I-4, приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 2. По сравнению с уровнем гладкости по примеру получения I-1 моющий состав имел такой же уровень гладкости. Водный раствор, полученный путем растворения моющего состава, также не обладал прядомостью.
Пример сравнения I-5
Моющий состав, полученный по примеру получения I-4, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 50 г полиэтиленоксида со средней молекулярной массой 2800000 («PEO-8Z» производства компании Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., с прядомостью), 2 г флуоресцирующего вещества («Tinopal CBS-X» производства компании Ciba Geigy AG) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 2. По сравнению с уровнем гладкости по примеру получения I-1 моющий состав имел такой же уровень гладкости.
Пример I-1
Моющий состав, полученный по примеру получения I-1, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 12 г полиакрилата натрия со средней молекулярной массой 5000000 («ARON A-20P» производства компании TOAGOSEI CO., LTD., с прядомостью), 2 г флуоресцирующего вещества DM («Tinopal DMA» производства компании Ciba Geigy AG) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, и на поверхности применяемых мужских футболок можно было ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 4. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 почти все эксперты считали, что гладкость несомненно улучшилась.
Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Пример I-2
Моющий состав, полученный по примеру получения I-1, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем добавляли к нему 20 г полиакрилата натрия со средней молекулярной массой 5000000 («ARON A-20P» производства компании TOAGOSEI CO., LTD., с прядомостью), 200 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 84 г гранул, содержащих перкарбонат натрия (гранула отбеливателя описана в параграфе 0019 патента JP-2000-256699 A), 4 г целлюлазы (Cellzyme granules, производства компании Novozymes) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, так что на поверхности применяемых мужских футболок несомненно можно было ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 5. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Пример I-3
Моющий состав, полученный по примеру получения I-3, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 200 г полиакрилата натрия со средней молекулярной массой 3000000 (с прядомостью), 160 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 8 г протеазы в гранулах (Kannase granules, производства компании Novozymes), 4 г флуоресцирующего вещества («Tinopal CBS-X» производства компании Ciba Geigy AG) и 16 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, так что на поверхности применяемых мужских футболок можно было ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 4. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 почти все эксперты считали, что гладкость несомненно улучшилась. Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Пример I-4
Моющий состав, полученный по примеру получения I-3, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 60 г coполимера акрилата натрия/акриламидметилпропансульфоната натрия (AA/AMPS) со средней молекулярной массой 5000000 («ARON A-50P» производства компании TOAGOSEI CO., LTD., с прядомостью), 120 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 4 г целлюлазы в гранулах (Cellzyme granules, производства компании Novozymes), 8 г протеазы в гранулах (Kannase granules, производства компании Novozymes) и 16 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, так что на поверхности применяемых мужских футболок можно было несомненно ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 5. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Пример I-5
Моющий состав, полученный по примеру получения I-1, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 48 г полиэтиленоксида (PEO) со средней молекулярной массой 2800000 («PEO-8Z» производства компании Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., с прядомостью), 60 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 48 г гранул, содержащих перкарбонат натрия (гранулы отбеливателя, описанные в параграфе 0019 патента JP 2000-256699 A), 20 г гранул лауроилоксибензолсульфоната натрия (гранулы активатора отбелки, описанные в параграфе 0018 патента JP 2000-256699 A), 8 г целлюлазы в гранулах (Cellzyme granules производства компании Novozymes) и 6 г флуоресцирующего вещества («Tinopal CBS-X» производства компании Ciba Geigy AG). Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, так что на поверхности применяемых мужских футболок несомненно можно было ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 5. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Пример I-6
Моющий состав, полученный по примеру получения I-1, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 6,0 г полиэтиленоксида со средней молекулярной массой 4500000 («PEO-18Z» производства компании Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., с прядомостью), 2 г флуоресцирующего вещества («Tinopal CBS-X» производства компании Ciba Geigy AG) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, так что на поверхности применяемых мужских футболок несомненно можно было ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 5. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Пример I-7
Моющий состав, полученный по примеру получения I-2, в количестве 4,0 кг добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 280 г полиакриламида со средней молекулярной массой 5000000 (с прядомостью), 80 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.) и 16 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав, содержащий органический полимер с высокой молекулярной массой. Вода для стирки, растворяющая такой моющий состав, была вязкой, так что на поверхности применяемых мужских футболок несомненно можно было ощущать скользящий слой, содержащий полимер. Гладкость полученного моющего состава приведена в таблице 1. Моющий состав имел показатель гладкости 4. При сравнении с моющим составом по примеру получения I-1 почти все эксперты считали, что гладкость несомненно улучшилась. Также водный раствор, полученный при растворении 15 г моющего состава в 86 мл воды, обладал прядомостью.
Здесь, когда ручную стирку осуществляли по примерам от I-1 до I-7, образования трещин на руках и повреждения волокон не возникало.
Упомянутое выше испытание в отношении повреждения белья при стирке осуществляли с применением моющих составов, полученных по примеру получения I-1 и примеру I-6. Число потертых нитей (среднее значение по 4 образцам предметов одежды для испытания MA) для каждого моющего состава составляло 86 и 70, соответственно.
Получение полимера, содержащего сульфонатную группу и/или содержащего сульфатную группу
Пример синтеза II-1
Пример синтеза полимера 1
Гомополимер 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия
Раствор, полученный при растворении 50,3 г 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия, 32,4 г гидроксида натрия и 3,95 г 2,2-азобис-(2-метилпропионамидин)дигидрохлорида («V-50» производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) в 135 г воды, прошедшей ионообменную обработку, нагревали до температуры 50°C в атмосфере азота и перемешивали смесь в течение 1 часа. Затем температуру повышали до 70°C и перемешивали смесь в течение дополнительных 8 часов. Полученную смесь разбавляли 360 г воды, прошедшей ионообменную обработку, и затем добавляли к этому 2700 г этанола для осаждения твердого полимера. Осажденный полимер сушили при пониженном давлении, получая при этом 55,0 г бесцветного твердого полимера (выход: 98,8%). Полученный полимер подвергали определению молекулярной массы по методу GPC. Полученная в результате молекулярная масса, соответствующая вершине пика, составляла 2000000 (приведенная к полиэтиленгликолю (PEO), колонка: GMPWXL+GMPWXL, проявляющий растворитель: 0,2M фосфатный буфер/CH3CN=9/1 (весовое отношение), концентрация: 0,05 мг/мл, скорость потока: 0,5 мл/мин, 40°C, детектор: RALLS, в дальнейшем аналогичное определение средней молекулярной массы в тех же условиях).
Пример синтеза II-2
Пример синтеза полимера 2
Гомополимер 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия
Раствор, полученный путем растворения 20,0 г 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия, 3,86 г гидроксида натрия и 0,055 г персульфата аммония в 50 г воды, прошедшей ионообменную обработку, диспергировали в растворе, полученном путем растворения 1,00 г сложного сахарного эфира («S-770» компании Mitsubishi Chemical Foods K.K.) в 185 г н-гексана. Дисперсию нагревали до температуры 60°C в атмосфере азота и перемешивали смесь в течение 3 часов. Содержание воды уменьшали путем удаления только водной фазы из азеотропно кипящего с обратным холодильником раствора до тех пор, пока содержание воды в полимере не достигнет 30 мас.%, и давали возможность реакционной смеси охлаждаться на воздухе. Полученный твердый продукт зернистой структуры сушили при пониженном давлении, получая при этом 22,0 г бесцветного полимера зернистой структуры (выход: 99,1%). Полученный полимер подвергали определению молекулярной массы по методу GPC. Полученная в результате молекулярная масса, соответствующая вершине пика, составляла 3000000. Средний размер частиц полимера составлял 230 мкм.
Здесь средний размер частиц полимера определяли с помощью сит, как предписывается в стандарте JIS Z 8801. Применяли десять последовательных сит, размер ячеек каждого из сит составлял 2000 мкм, 1400 мкм, 1000 мкм, 710 мкм, 500 мкм, 355 мкм, 250 мкм, 180 мкм, 125 мкм и 106 мкм, и приемный лоток; как сита, так и приемный лоток присоединяли к вращающемуся и встряхивающему устройству для встряхивания (производства компании HEIKO SEISAKUSHO). 100 г образца подвергали вибрации в течение 10 минут, чтобы отсортировать частицы по размеру (встряхивание: 156 раз/мин, вращение: 290 раз/мин). Затем определяли вес гранул, остающихся на приемном лотке и на каждом из сит. Если ячейку первого сита, в котором суммарное весовое отношение, подсчитанное для тонкодисперсных частиц, составляет 50% или более, обозначить как «а» мкм, ячейку сита большего размера, чем «а» мкм, на одной из стадий обозначить как «b» мкм, суммарное весовое отношение в приемном лотке мкм-сита обозначить как «c»%, и отношение веса к массе на мкм-сите обозначить как d%, средний размер частиц можно рассчитать согласно следующей формуле:
(средний размер частиц) = 10А, где
где A соответствует формуле:
A = (50-(c-d/(logb-loga) × logb))/(d/(logb-loga)).
Пример синтеза II-3
Пример синтеза полимера 3
Гомополимер 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия
К раствору, полученному путем растворения 6,00 г сложного сахарного эфира («S-770» компании Mitsubishi Chemical Foods K.K.) в 950 г н-гексана и кипячения раствора с обратным холодильником в атмосфере азота, по каплям в течение более 1 часа добавляли раствор, полученный путем растворения и диспергирования 665 г 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия и 0,80 г 2,2-азобис-(2-метилпропионамидин)дигидрохлорида («V-50» производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) в 590 г воды, прошедшей ионообменную обработку, и перемешивали смесь в течение дополнительных 30 минут. Полученную смесь подвергали азеотропной дегидратации и сушке таким же образом, как в примере синтеза II-2, получая при этом 664 г бесцветного полимера зернистой структуры (выход: 99,8%). Полученный полимер подвергали определению молекулярной массы по методу GPC. Полученная в результате молекулярная масса, соответствующая вершине пика, составляла 6200000. Средний размер частиц полимера составлял 250 мкм. Кроме того, в водном растворе полимера с концентрацией 0,4 мас.% была обнаружена прядомость.
Пример синтеза II-4
Пример синтеза полимера 4
Сополимер 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия/акрилата натрия = 95:5 (молярное отношение)
К раствору, полученному путем растворения 6,00 г сложного сахарного эфира («S-770» компании Mitsubishi Chemical Foods K.K.) в 800 г циклогексана и нагревания раствора до температуры 70°C в атмосфере азота, в течение более 1 часа добавляли по каплям раствор, полученный путем растворения и диспергирования 600 г 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты, 160 г гидроксида натрия, 10 г акриловой кислоты и 2,40 г 2,2-азобис-(2-метилпропионамидин)дигидрохлорида («V-50» производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) в 510 г воды, прошедшей ионообменную обработку, и перемешивали смесь в течение дополнительных 30 минут. Полученную смесь подвергали азеотропной дегидратации и сушке таким же образом, как в примере синтеза II-2, получая при этом 672 г бесцветного полимера зернистой структуры (99,4%). Полученный полимер подвергали определению молекулярной массы по методу GPC. Полученная в результате молекулярная масса, соответствующая вершине пика, составляла 4500000. Средний размер частиц полимера составлял 150 мкм. Кроме того, в водном растворе полимера с концентрацией 0,5 мас.% была обнаружена прядомость.
Пример синтеза II-5
Пример синтеза полимера 5
Сoполимер 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия/акрилата натрия = 95:5 (молярное отношение)
К раствору, полученному путем растворения 6,00 г сложного сахарного эфира («S-770» компании Mitsubishi Chemical Foods K.K.) в 800 г н-гексана и кипячения раствора с обратным холодильником в атмосфере азота, в течение более 1 часа добавляли по каплям раствор, полученный путем растворения и диспергирования 600 г 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты, 160 г гидроксида натрия, 10 г акриловой кислоты и 0,80 г 2,2-азобис-(2-метилпропионамидин)дигидрохлорида («V-50» производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) в 510 г воды, прошедшей ионообменную обработку, при поддержании температуры смеси 10°C или менее, и перемешивали смесь в течение дополнительных 30 минут. Полученную смесь подвергали азеотропной дегидратации и сушке таким же образом, как в примере синтеза II-2, получая при этом 674 г бесцветного полимера зернистой структуры (99,7%). Полученный полимер подвергали определению молекулярной массы по методу GPC. Полученная в результате молекулярная масса, соответствующая вершине пика, составляла 7800000. Средний размер частиц полимера составлял 220 мкм. Кроме того, в водном растворе полимера с концентрацией 0,3 мас.% была обнаружена прядомость.
Пример синтеза II-6
Пример синтеза полимера 6
Сшитый полимер на основе 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия
К раствору, полученному путем растворения 2,00 г сложного сахарного эфира («S-770» компании Mitsubishi Chemical Foods K.K.) в 950 г н-гексана и кипячения раствора с обратным холодильником в атмосфере азота, в течение более 1 часа добавляли по каплям раствор, полученный путем растворения и диспергирования 440 г 2-акриламид-2-метилпропансульфоната натрия, 0,011 г диметакрилата полиэтиленгликоля («NK ESTER 23G» производства компании Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) и 0,50 г 2,2-азобис-(2-метилпропионамидин)дигидрохлорида («V-50» производства компании Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) в 390 г воды, прошедшей ионообменную обработку, и перемешивали смесь в течение дополнительных 30 минут. Полученную смесь подвергали азеотропной дегидратации и сушке таким же образом, как в примере синтеза II-2, получая при этом 438 г бесцветного полимера зернистой структуры (выход: 99,5%). Полученный полимер подвергали определению молекулярной массы по методу GPC. Полученная в результате молекулярная масса, соответствующая вершине пика, составляла 5000000. Средний размер частиц полимера составлял 200 мкм. Кроме того, в водном растворе полимера с концентрацией 0,5 мас.% была обнаружена прядомость.
Получение моющих составов
Пример получения II-1
Воду в количестве 325 кг, 200 кг 50 мас.% водного раствора додецилбензолсульфоната натрия, 125 кг 40 мас.% водного раствора силиката натрия 2, 50 кг карбоната натрия, 50 кг триполифосфата натрия, 150 кг сульфата натрия, 5 кг полиэтиленгликоля, 6,25 кг 40 мас.% водного раствора сополимера акриловой кислоты/малеиновой кислоты, 2,5 кг флуоресцирующего вещества CBS и 100 кг цеолита смешивали вместе, получая при этом гомогенную густую суспензию. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом моющий состав. Характеристики полученного моющего состава оценивали согласно следующим способам.
Способ оценки ручной стирки
Испытание проводили таким же образом, как описано выше, и для получения показателя получали среднее значение результатов оценки, сделанное 6 экспертами. Здесь применяли 2 л жесткой воды с эквивалентным содержанием 89 мг CaCO3/л (молярное отношение Ca/Mg: 7/3). Оценку эффекта улучшения гладкости осуществляли с применением моющего состава, полученного по примеру получения II-1 в качестве объекта для сравнения при попарном сравнении.
Способ оценки повреждения белья при стирке
Испытание проводили таким же образом, как описано выше, и среднее значение получали по 4 образцам одежды для испытания MA.
Способ оценки свойства предотвращать повторное отложение углеродного пятна
Моющий состав в количестве 5,0 г растворяли в 1000 мл воды (CaCl2: 55,42 мг/л, MgCl26H2O: 43,51 мг/л), применяемой при 40°C. Затем к нему добавляли 0,25 г углеродной сажи, выбранной Nippon Yukagaku Kyokai (производства компании Asahi Carbon K.K., предпочтительно углеродная сажа Asahi carbon black for washing). Для гомогенного распределения углеродной сажи смесь подвергали ультразвуковой обработке при 26±1,5 кГц в течение 5 минут. Затем дисперсию переносили на стандартную чашку, соединенную с прибором для испытания моющей способности типа смесителя (Terg-O-Tometer) при 20°C. Пять образцов хлопчатобумажного ситца 6 см × 6 см (ситец #2023, стандартный продукт, выбранный Nippon Yukagaku Kyokai, поставляемый компанией Sentaku Kagaku Kyokai) вносили в прибор для испытания моющей способности и взбалтывали при скорости вращения 100±5 об/мин в течение 10 минут. Затем хлопчатобумажный ситец, который извлекали из прибора для испытания моющей способности, слегка отжимали руками так, чтобы содержание воды составляло 200 мас.% или менее. Ситец помещали в 1000 мл воды (CaCl2: 55,42 мг/л, MgCl26H2O: 43,51 мг/л), применяемой при 40°C, и полоскали в течение 3 минут в приборе для испытания моющей способности типа смесителя (скорость вращения: 100±5 об/мин). Процедуру полоскания осуществляли в общей сложности 2 раза. Затем извлеченный из прибора ситец сушили на воздухе и обрабатывали поверхность утюгом.
Затем определяли коэффициент отражения полученной ткани при 550 нм (спектрофотометр производства компании Nihon Denshoku Kogyo K.K.). Процент предотвращения повторного отложения получали с помощью следующей формулы и оценивали в соответствии со следующими критериями оценки.
Критерии оценки:
Оценка О: Процент предотвращения повторного отложения 60% или более; и
Оценка X: Процент предотвращения повторного отложения менее 60%.
Способ оценки свойства предотвращать повторное отложение загрязняющих пятен
Моющий состав в количестве 5,0 г растворяли в 1000 мл воды (CaCl2: 55,42 мг/л, MgCl26H2O: 43,51 мг/л), применяемой при 40°C. Затем к нему добавляли 2,5 г загрязняющего вещества (красная глина Kanuma для огорода с размером частиц, проходящих через ячейку сита 200 меш [приобретенная у компании K.K. Kokukoen (10, Yoshimasa-cho, Izumi-shi, Osaka)]) и смесь диспергировали до гомогенного состояния. Затем дисперсию переносили на стандартную чашку, соединенную с прибором для испытания моющей способности типа смесителя (Terg-O-Tometer). Пять образцов хлопчатобумажного ситца 6 см × 6 см (ситец #2023, стандартный продукт, выбранный Nippon Yukagaku Kyokai, поставляемый компанией Sentaku Kagaku Kyokai) вносили в прибор для испытания моющей способности и взбалтывали при скорости вращения 100±5 об/мин в течение 10 минут. Затем извлеченный из прибора хлопчатобумажный ситец слегка отжимали руками так, чтобы содержание воды составляло 200 мас.% или менее. Ситец помещали в 1000 мл воды (СаС12: 55,42 мг/л, MgCl26H2O: 43,51 мг/л), применяемой при 40°C, и полоскали в течение 3 минут в приборе для испытания моющей способности типа смесителя (при скорости вращения: 100±5 об/мин). Процедуру полоскания осуществляли в общей сложности 2 раза. Затем извлеченный из прибора ситец сушили на воздухе и обрабатывали поверхность утюгом. Затем определяли коэффициент отражения полученной ткани при 460 нм (спектрофотометр производства компании Nihon Denshoku Kogyo K.K.). Процент предотвращения повторного отложения получали с помощью следующей формулы и оценивали в соответствии со следующими критериями оценки.
Критерии оценки:
Оценка О: Процент предотвращения повторного отложения 66% или более; и
Оценка X: Процент предотвращения повторного отложения менее 66%.
Пример сравнения II-1
Гладкость моющего состава и свойство моющего состава, полученного по примеру получения II-1, предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Моющий состав давал показатель гладкости, равный 2, обладая гладкостью такого же уровня, по сравнению с гладкостью по примеру получения II-1. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример получения II-2
Воду в количестве 325 кг, 240 кг 50 мас.% водного раствора додецилбензолсульфоната натрия, 6 кг этоксилата спирта (число атомов углерода: 12, EO: в среднем прибавляется 8 моль), 75 кг 40 мас.% водного раствора силиката натрия 2, 50 кг карбоната натрия, 186,5 кг сульфата натрия, 5 кг полиэтиленгликоля, 2,5 кг флуоресцирующего вещества CBS и 100 кг цеолита смешивали вместе, получая при этом гомогенную густую суспензию. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом моющий состав.
Пример сравнения II-2
Гладкость и свойства моющего состава, полученного по примеру получения II-2, предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Моющий состав давал показатель гладкости, равный 2, обладая гладкостью такого же уровня, по сравнению с гладкостью по примеру получения II-1. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример получения II-3
Воду в количестве 465 кг, 48 кг 50% водного раствора додецилбензолсульфоната натрия, 135 кг 40 мас.% водного раствора полиакрилата натрия, 120 кг карбоната натрия, 60 кг сульфата натрия, 9 кг сульфита натрия, 3 кг флуоресцирующего вещества CBS и 300 кг цеолита смешивали вместе, получая при этом гомогенную густую суспензию. Затем полученную густую суспензию сушили распылением, получая при этом основную фракцию.
Раствор смеси, содержащий 15 весовых частей этоксилата спирта (число атомов углерода: 12, EO: в среднем прибавляется 6 моль), 15 весовых частей алкилбензолсульфоната натрия, 1 весовую часть полиэтиленгликоля и 3 весовые части воды, смешивали вместе с 100 весовыми частями основной фракции при перемешивании, получая при этом моющий состав.
Пример сравнения II-3
Гладкость и свойства моющего состава, полученного по примеру получения II-3, предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 2, обладая гладкостью такого же уровня, по сравнению с гладкостью по примеру получения II-1. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример II-1
Моющий состав в количестве 4,0 кг, полученный по примеру получения II-2, добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 720 г полимера 1 по примеру синтеза II-1, 2 г флуоресцирующего вещества DM («Tinopal DMA» производства компании Ciba Geigy AG) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав. Гладкость и свойства полученного моющего состава предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 4, так что при сравнении с гладкостью по примеру получения I-1, почти все эксперты считали, что гладкость несомненно улучшилась. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример II-2
Моющий состав в количестве 4,0 кг, полученный по примеру получения II-3, добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 360 г полимера 2, полученного по примеру синтеза II-2, 200 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 84 г гранул, содержащих перкарбонат натрия (гранулы отбеливателя, описанные в параграфе 0019 патента JP-2000-256699 A), 4 г целлюлазы (Cellzyme granules, производства компании Novozymes) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав. Гладкость и свойства полученного моющего состава предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 4, так что по сравнению с гладкостью по примеру получения II-1, почти все эксперты считали, что гладкость несомненно улучшилась. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример II-3
Моющий состав в количестве 4,0 кг, полученный по примеру получения II-1, добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 120 г полимера 3, полученного по примеру синтеза II-3, 160 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 8 г протеазы (гранулы Kannase granules производства компании Novozymes), 4 г флуоресцирующего вещества («Tinopal CBS-X» производства компании Ciba Geigy AG) и 16 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав. Гладкость и свойства полученного моющего состава предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 5, так что при сравнении с гладкостью по примеру получения II-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример II-4
Моющий состав в количестве 4,0 кг, полученный по примеру получения II-2, добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 320 г полимера 4, полученного по примеру синтеза II-4, 48 г гранул, содержащих перкарбонат натрия (гранулы отбеливателя, описанные в параграфе 0019 патента JP 2000-256699 A), 20 г гранул лауроилоксибензолсульфоната натрия (гранулы активатора отбелки, описанные в параграфе 0018 патента JP 2000-256699 A), 120 г карбоксиметилцеллюлозы («F10MC» производства компании NIPPON PAPER CHEMICALS CO., LTD.), 4 г целлюлазы (гранулы Cellzyme granules производства компании Novozymes), 8 г протеазы (Kannase granules производства компании Novozymes) и 16 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав. Гладкость и свойства полученного моющего состава предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 5, так что при сравнении с гладкостью по примеру получения II-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример II-5
Моющий состав в количестве 4,0 кг, полученный по примеру получения II-1, добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем к нему добавляли 60 г полимера 5, полученного по примеру синтеза II-5, 8 г целлюлазы (гранулы Cellzyme granules производства компании Novozymes), 6 г флуоресцирующего вещества («Tinopal CBS-X» производства компании Ciba Geigy AG) и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав. Гладкость и свойства полученного моющего состава предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 5, так что при сравнении с гладкостью по примеру получения II-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Пример II-6
Моющий состав в количестве 4,0 кг, полученный по примеру получения II-1, добавляли в смеситель с опрокидным барабаном (производства компании KYC Machine Industry CO., LTD., емкостью 40 л) и затем добавляли к нему 160 г полимера 6, полученного по примеру синтеза II-6, и 12 г отдушки. Компоненты смешивали при угле наклона 30° и скорости вращения 20 об/мин в течение 3 минут, получая при этом моющий состав. Гладкость и свойства полученного моющего состава предотвращать повторное отложение приведены в таблице 2. Полученный моющий состав давал показатель гладкости, равный 5, так что при сравнении с гладкостью по примеру получения II-1 все члены группы из шести экспертов считали, что гладкость несомненно улучшилась. Моющий состав также обладал свойством предотвращать повторное отложение углеродного пятна с оценкой O и свойством предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна с оценкой O.
Когда стирку осуществляли с применением каждого из моющих составов, полученных по примерам от II-1 до II-6, было заметно такое отличие, как уменьшение неприятных факторов, таких как «грубая текстура» или «поскрипывание», и можно было ощущать значительное уменьшение физических затрат по сравнению с физическими затратами в примерах сравнения от II-1 до II-3. Кроме того, когда стирку осуществляли с применением каждого из моющих составов, полученных по примерам от II-1 до II-6, не возникало образования трещин на руках, и при стирке белья не возникало потери способности держать форму и т.п.
Упомянутое выше испытание повреждения белья при стирке осуществляли с применением моющих составов, полученных по примеру получения II-1 и примеру II-5. Число потертых нитей (среднее значение по 4 образцам предметов одежды для испытания MA) для каждого из моющих составов составляло 88 и 72 соответственно.
Таблица 2 |
|
Пр.ср. II-1 |
Пр.ср. II-2 |
Пр.ср. II-3 |
Прим. II-1 |
Прим. II-2 |
Прим. II-3 |
Прим. II-4 |
Прим. II-5 |
Прим. II-6 |
Компоненты моющего состава (весовых частей) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Основной моющий состав |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Пример получения II-1 |
100,0 |
|
|
|
|
100,0 |
|
100,0 |
100,0 |
Пример получения II-2 |
|
100,0 |
|
100,0 |
|
|
100,0 |
|
|
Пример получения II-3 |
|
|
100,0 |
|
100,0 |
|
|
|
|
Другие компоненты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Карбоксиметилцеллюлоза (СМС) |
|
|
|
|
5,0 |
4,0 |
3,0 |
|
|
Целлюлаза |
|
|
|
|
0,1 |
|
0,1 |
0,2 |
|
Протеаза |
|
|
|
|
|
0,2 |
0,2 |
|
|
Перкарбонат натрия в гранулах |
|
|
|
|
2,1 |
|
1,2 |
|
|
Лауроилоксибензолсульфонат натрия в гранулах |
|
|
|
|
|
|
0,5 |
|
|
Флуоресцирующее вещество |
|
|
|
0,05 |
|
0,1 |
|
0,15 |
|
Отдушка |
|
|
|
0,3 |
0,3 |
0,4 |
0,4 |
0,3 |
0,3 |
Полимер |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Синтетический полимер 1 AMPS (мол.масса 2000000) |
|
|
|
18,0 |
|
|
|
|
|
Синтетический полимер 2 AMPS (мол.масса 3000000) |
|
|
|
|
9,0 |
|
|
|
|
Синтетический полимер 3 AMPS (мол.масса 6200000) |
|
|
|
|
|
3,0 |
|
|
|
Синтетический полимер 4 AMPS/АА (мол.масса 4500000) |
|
|
|
|
|
|
8,0 |
|
|
Синтетический полимер 5 AMPS/АА (мол.масса 7800000) |
|
|
|
|
|
|
|
1,5 |
|
Синтетический полимер 6 сшитый (мол.масса 5000000) |
|
|
|
|
|
|
|
|
4,0 |
Показатель гладкости |
2 |
2 |
2 |
4 |
4 |
5 |
5 |
5 |
5 |
Свойство предотвращать повторное отложение |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Свойство предотвращать повторное отложение углеродного пятна |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
Свойство предотвращать повторное отложение загрязняющего пятна |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
О |
Замечание: мол.масса обозначает среднюю молекулярную массу. |
В таблице обозначения AMPS соответствуют 2-акриламид-2-метилпропансульфонату натрия, и обозначение AA соответствует акрилату натрия.
Промышленная применимость
Моющий состав по настоящему изобретению, в частности, можно подходящим образом применять для ручной стирки.
Таким образом, при описании настоящего изобретения будет очевидно, что его можно варьировать во многих отношениях. Такие вариации не следует рассматривать как отклонение от сущности и объема изобретения, и все такие модификации, как предполагается, очевидные специалисту в данной области, должны быть включены в объем следующей формулы изобретения.
Формула изобретения
1. Способ улучшения гладкости во время стирки подлежащего стирке изделия, включающий в себя стадию стирки изделия моющим раствором в условиях, когда в моющем растворе присутствует органический полимер, обладающий прядомостью, при условии, что полиэтиленоксид отсутствует, где указанный полимер обладает средней молекулярной массой 1500000 или более, и где 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу, или форму ее соли, или серно-кислотную группу, или форму ее соли.
2. Способ улучшения гладкости во время ручной стирки подлежащего стирке изделия, включающий в себя стадию ручной стирки изделия моющим раствором для ручной стирки в условиях, где органический полимер, обладающий прядомостью и средней молекулярной массой 2500000 или более, при условии, что отсутствуют полиэтиленоксид и полиакриламид, причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли, присутствует в моющем растворе в количестве 5 мг/л или более.
3. Способ стирки, включающий в себя стадию ручной стирки подлежащего стирке изделия моющим раствором, обладающим прядомостью, содержащим органический полимер, обладающий прядомостью и средней молекулярной массой 2500000 или более (при условии, что отсутствуют полиэтиленоксид и полиакриламид), причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли, или моющим раствором, получаемым разбавлением указанного моющего раствора более чем 1-1000-кратным количеством воды, в условиях, когда органический полимер присутствует во время стирки в моющем растворе в количестве 5 мг/л или более.
4. Способ по п.3, в котором моющий раствор имеет рН 9,0 или более.
5. Моющий состав для улучшения гладкости подлежащего стирке моющим раствором изделия, содержащий органический полимер со средней молекулярной массой 2500000 или более, обладающий прядомостью (при условии, что отсутствуют полиэтиленоксид и полиакриламид), причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли в количестве, превышающем 0,1 мас.% от моющего состава, причем органический полимер присутствует в моющем растворе в ходе стирки в количестве 5 мг/л или более.
6. Моющий состав по п.5, где моющий состав содержит
(a) органический полимер со средней молекулярной массой 2500000 или более (при условии, что отсутствуют полиэтиленоксид и полиакриламид), причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли, обладающий прядомостью, в количестве, превышающем 0,1 мас.%;
(b) поверхностно-активное вещество;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов.
7. Моющий состав по п.5 или 6, где моющий состав находится в порошкообразной или гранулированной форме.
8. Моющий состав по любому из пп.5 и 6, дополнительно содержащий неорганическую соль, способную высвобождать перекись водорода в воде, в котором неорганическая соль содержится в количестве 15 мас.% или менее от моющего состава.
9. Порошкообразный или гранулированный моющий состав для стирки белья, содержащий полимер, обладающий прядомостью, со средней молекулярной массой 1500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих его мономерных звеньев содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли.
10. Порошкообразный или гранулированный моющий состав для стирки по п.9, в котором моющий состав содержит
(а') обладающий прядомостью полимер со средней молекулярной массой 1500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли;
(b) поверхностно-активное вещество;
(c) подщелачивающий агент; и
(d) агент, поглощающий ионы металлов.
11. Порошкообразный или гранулированный моющий состав для стирки белья по п.9 или 10, в котором составляющее мономерное звено представляет собой производное от одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты и ее соли и стиролсульфоновой кислоты и ее соли.
12. Кремообразный улучшитель гладкости для улучшения гладкости подлежащего стирке моющим раствором изделия, содержащий органический полимер, обладающий прядомостью, со средней молекулярной массой 2500000 или более (при условии отсутствия полиэтиленоксида и полиакриламида), причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли в количестве, превышающем 0,1 мас.% от кремообразного улучшителя гладкости, в котором органический полимер присутствует в моющем растворе в ходе стирки в количестве 5 мг/л или более.
13. Кремообразный улучшитель гладкости для улучшения гладкости подлежащего стирке моющим раствором изделия, содержащий полимер, обладающий прядомомстью, со средней молекулярной массой 1500000 или более, в котором 60 мол.% или более составляющих его мономерных звеньев содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли.
14. Кремообразный улучшитель гладкости по п.13, в котором группа сульфоновой кислоты или форма ее соли представляет собой звено - производное от одного или более мономеров, выбранных из группы, состоящей из 2-акриламид-2-метилпропансульфоновой кислоты и ее соли и стиролсульфоновой кислоты и ее соли.
15. Способ стирки подлежащего стирке изделия с порошокообразным или гранулированным моющим составом для стирки белья по п.9.
16. Способ стирки подлежащего стирке изделия с кремообразным улучшителем гладкости по п.13.
17. Способ улучшения гладкости во время ручной стирки подлежащего стирке изделия, включающий в себя стадию ручной стирки изделия моющим раствором для ручной стирки в условиях, когда органический полимер, обладающий прядомостью и средней молекулярной массой 2000000 или более (при условии отсутствия полиэтиленоксида), причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли, присутствует в моющем растворе в количестве 20 мг/л или более.
18. Способ стирки, включающий в себя стадию ручной стирки подлежащего стирке изделия моющим раствором, обладающим прядомостью, содержащим органический полимер, обладающий прядомостью и имеющий среднюю молекулярную массу 2000000 или более (при условии, что отсутствует полиэтиленоксид), причем 60 мол.% или более составляющих его мономеров содержат сульфоно-кислотную группу или форму ее соли или серно-кислотную группу или форму ее соли, или моющим раствором, получаемым разбавлением моющего раствора более чем 1-1000-кратным количеством воды, в условиях, когда органический полимер присутствует во время стирки в моющем растворе в количестве 20 мг/л или более.
19. Способ по п.18, в котором моющий раствор имеет рН 9,0 или более. |
|
|
|
|
|